---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

ГОСТ 24975.2-89

(СТ СЭВ 1501-79)

Издание официальное

коп. БЗ 11—89/949

«о

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО УПРАВЛЕНИЮ
КАЧЕСТВОМ ПРОДУКЦИИ И СТАНДАРТАМ

Москв

а

УДК 861.715.33.001.4:006.354 Группа Л29

Г

ГОСТ
24975.2—89

(СТ СЭВ 1501—79)

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН

Методы определения серы

Ethylene and propylene.

Methods for determination of sulphur

ОКСТУ 2409

Срок действия с 01.01.91

до 01.01.95

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на этилен и пропилен и устанавливает три метода определения серы: гидрирования, сжигания в кислородно-водородном пламени и микрокулономет­рический.

Методы позволяют определять серу при массовой концентра­ции более 0,2 мг/м³.

1. ОТБОР ПРОБ

   1. Пробы отбирают по ГОСТ 24975.0.

2. МЕТОД ГИДРИРОВАНИЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на деструктивном гидрировании газообразным водородом сернистых соединений, содержащихся в анализируе­мом газе, до сероводорода на платиновом катализаторе при тем­пературе от 900 до 1000°С. Под действием образовавшегося серо­водорода солянокислый М.М-диметил-га-фенилендиамин переходит в метиленовый синий, интенсивность окраски которого определя­ют фотоколориметрическим методом.

Установка для определения серы (черт. 1).

П

Издание официальное

2—.1534

ерепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1990Схема установки для определения серы методом гидрирования

!. 2 ГОСТ 24975.2—89

1—баллон с водородом; 2, 5—редукторы; 3, 6—вентили; 4—баллон с азотом; 7—трехходовой кран; 8—тройник; 9—склянка СН-І-500 (маностат); 10—винтовой зажим; 11, /8—реометры; /’—кварцевая трубка; 13—электропечь; //—платиновый катализа­тор; 15, 16, 2/—поглотительные сосуды; /7—водяная баня; 19— пробоотборник; 20—кварцевая трубка (реактор)

Черт.

IУстановка для приготовления раствора сернистого натрия (черт. 2).

Трубки кварцевые длиной 750—800 мм, внутренним диамет­ром 10—20 мм.

Проволока платиновая диаметром 0,1—0,5 мм, свернутая в виде спирали, или сетка платиновая (массой по 10—115 г для каж­дой кварцевой трубки); используют в качестве катализатора. Массу платины контролируют один раз в год и добавляют до ис­ходной величины, когда масса катализатора в трубке уменьшится до 9,5 г.

Электропечь типа СУОЛ-0,25.11/12.5-И 1 или любая другая ци­линдрическая с рабочей температурой 900—1000°С, длиной 250— 350 мм и внутренним диаметром І15—50 мм.

Преобразователь термоэлектрический хромель-алюмель по ГОСТ 3044.

Колориметр фотоэлектрический ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК-2 или другого типа со светофильтрами, имеющими максимум пропуска­ния при длине волны (650±10) нм, и кюветами с толщиной пог­лощающего свет слоя 50 мм.

Секундомер по ГОСТ 5072.

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛР-1 кг, ВЛ КТ-500 г или ВЛЭ-1 кг.

Термометр ртутный стеклянный лабораторный.

Реометр стеклянный лабораторный типа РКС по ГОСТ 9932 или ротаметр стеклянный типа РМ-0,63 ГУЗ.

Трубки медицинские резиновые по ГОСТ 3399 или трубки из поливинилхлоридного пластиката по ГОСТ 19034.

Зажим металлический винтовой.

Склянки для промывания газов СН-1—100, СН-1—500, СН-2 и СВТ по ГОСТ 25336 или аналогичного типа.

Бюретка 1 (2) —2—25—0,05 по ГОСТ 20292.

Пипетки 1—1(2)—1, 7—1(2)—-5, 7—1(2) —10, 7—1(2)—25, 2—1 (2) —10, 2—I (2)—20 по ГОСТ 20292.

Колба коническая с притертой пробкой вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы 2—50—-2, 2—250—2, 2—500—2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 2(4)—25 и 2(4)—100 по ГОСТ 1770.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Водород технический по ГОСТ 3022, марки Б, очищенный от сернистых соединений (по п. 2.4).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор концентрации c(NaOH)=0,l моль/дм³ (0,1 н), готовят по ГОСТ 25794.1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная, раствор 1 : 1 (по объему) и раствор с массовой долей 10%.

М.М-диметил-га-фенилендиамин солянокислый, х.ч., раствор, со­держащий (0,10±0,01) г солянокислого М,М-диметил-п-фенилен- 2*

С. 4 ГОСТ 24975.2—89

Схема установки для получения сернистого натрия

1—кварцевая трубка для очистки водорода; 2—электропечь (900—1000°С); 3—платиновый катализатор; 4—поглотительная склянка с раствором гидроокиси натрия; 5—бюретка; 6—склянка с раствором соля­ной кислоты с массовой долей 10%; 7—буферная склянка; 8—склянка с раствором гидроокиси натрия

Черт. 2 диамина в 100 см³ раствора соляной кислоты 1:1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вода дистиллированная, дважды перегнанная (бидистиллят), готовят по ГОСТ 4517.

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, ч. д. а., раствор готовят растворением 1,2 г 6-водного хлорида железа (III) в 25 см³ концентрированной соляной кислоты и 75 см³ бидистиллята.

йод по ГОСТ 4159, раствор концентрации с (1/2 /₂) = = 0,02 моль/дм³ (0,02 н.).

Крахмал растворимый по ГОСТ 40163, раствор с массовой до­лей 0,5%, готовят по ГОСТ 4919.1.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор концентрации с (Na₂S₂0a- 5Н₂О) — = 0,02 моль/дм³ (0,02 н.), готовят по ГОСТ 25794.2.

Натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053, раствор с массо­вой концентрацией серы 0,001 мг/см³, готовят по п. 2.3.1.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4'220.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461.

Допускается применение других средств измерения с метро­логическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

Титрование в контрольном опыте проводят с теми же реакти­вами, но вместо основного раствора добавляют 20 см³ бидистил­лята.

Массовую концентрацию серы в основном растворе (X) в мил­лиграммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

X - (^1~^)-0.32

20

где Vt — объем раствора серноватистокислого натрия концентра­ции точно 0,02 моль/дм³, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³;

V₂— объем раствора серноватистокислого натрия концентра­ции точно 0,02 моль/дм³, израсходованный на титрование основного раствора, см³;

0,32 — масса серы, соответствующая 1 см³ раствора йода кон­центрации точно с (1/2 Л) =0,02 моль/дм³ (0,02 н.),мг; ;■ 20—объем основного раствора сернистого натрия, взятый

•> для определения, см³.

Массовая концентрация серы в полученном основном раство­ре должна быть около 0,1 мг/см³.

Раствор сернистого натрия с массовой концентрацией серы 0,001 мг/см³ готовят соответствующим разбавлением раствором гидроокиси натрия основного раствора сернистого натрия.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят 1, 2, 3...10 см³ раствора сернистого натрия с концентрацией серы 0,001 мг/см³ и добавляют раствор гидроокиси натрия до 20 см³. Затем в каждую колбу добавляют 6 см³ раствора солянокислого М,М-диметил-н- фенилендиамина и 1 см³ раствора хлорида железа. Содержимое колб перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор. В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 20 см³ раствора гидроокиси натрия, 6 см³ раствора солянокислого М,М-диметил-п- фенилендиамина и 1 см³ раствора хлорида железа.

Через 20—30 мин в колбы доливают бидистиллят до метки, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность приготовленных растворов по отношению к контрольному раст­вору.

По полученным данным строят градуировочный график зави­симости оптической плотности от массы серы.

Градуировочный график допускается также строить при по­мощи серии 'растворов сравнения метиленового синего.

Все стеклянные части прибора промывают насыщенным раст­вором бихромата калия в азотной кислоте, кварцевые трубки — прокаливают при 900—1000°С.

Собирают установку (см. черт. 1).

Для предотвращения конденсации влаги в отростках кварце­вой трубки (реактора) их обмывают шнуровым асбестом.

Перед реактором ставят защитный экран.

Водород предварительно очищают от примесей сернистых сое­динений, пропуская его через трубку при температуре 900—1000°С и поглотительные сосуды 15 и 16 (склянки для промывания газов СН-1 —100 или СВТ, СН-2) с раствором гидроокиси натрия и ди­стиллированной водой соответственно по 20—50 см³ жидкости в каждой склянке.

Допускается применять водород, очищенный только в погло­тительных сосудах 15 и 16, без пропускания его через кварцевую трубку при 900—1000°С.

Во время проведения анализа температура воды в водяной ба­не 17 должна быть 40—80°С.

После подачи водорода в течение 3—5 мин к кварце­вой трубке (реактору) 20 присоединяют последовательно два по­глотительных сосуда 21 (склянки СВТ или СН-2 с '10 см³ раство­ра гидроокиси натрия каждая) и подают анализируемый газ через реометр 18 вместе с водородом в объеме, указанном в таб­лице.

Массовая концентрация серы, мг/м³

Объем пробы анализируемого газа, дм

³

вают азотом в течение 10 мин. Сажу, осевшую на катализаторе, выжигают, пропуская через аппаратуру ток воздуха, при той же температуре электропечи, что и при проведении анализа.

При появлении сажи или мути в поглотительном растворе ана­лиз считают недействительным. Сажу в трубке выжигают в токе воздуха, предварительно пропустив через установку азот (как описано выше), и анализ повторяют, строго соблюдая выше­указанный режим подачи газов.

Одновременно готовят контрольный раствор. Для этого в мер­ную колбу вместимостью 50 см³ помещают 20 см³ раствора гидро­окиси натрия, 6 см³ раствора солянокислого N, N-диметил-п- фенилендиамина и 1 см³ раствора хлорида железа.

Через 20—30 мин к растворам в колбах приливают бидистил­лят до метки, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору.

Все работы, связанные с использованием водорода, проводят в вытяжном шкафу.

Массовую концентрацию серы в анализируемом продукте (А)) в миллиграммах на кубический метр вычисляют по формуле

У (т—mJ-JOOO

где т— масса серы в анализируемом газе, найденная по градуи­ровочному графику, мг;