---

Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет ±0,0010% при доверительной вероятности Р=0,95.

^Методика предназначена для определения массовой доли орга­нически связанного хлора в диапазоне 0,003—0,020%.

На определение не влияют присутствующие в окиси пропиле­на уксусный и пропионовый альдегиды.

Метод основан на потенциометрическом титровании хлорид- ионов раствором азотнокислого серебра в слабокислой среде. Мето­дом предусмотрено предварительное разрушение (гидролиз) хлор- органических соединений с образованием хлорид-ионов раствором гидроокиси калия при (200± 10) °С.

Точку эквивалентности определяют по резкому изменению по­тенциала титруемого раствора.

Иономер типа ЭВ-74 или другого типа с серебряным и хлорсе­ребряным электродами, с той же погрешностью измерения.

Термометр ртутный технический с диапазоном измерения от 0 до 250 °С по ГОСТ 2823—73.

Шкаф сушильный лабораторный.

Бомба из стали марки Х18Н10Т по ГОСТ 5632—72 с латунной прокладкой (черт. 3).

Мешалка магнитная.

Секундомер механический по ГОСТ 5072—79.

Колбы мерные 2—1000—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 2,3—2—5; 2,3—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, х. ч., раствор с массовой долей 10%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор концентрации c(NaCl) =0,001 моль/дм³.

Бомба

Черт. 3

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор концентрации «(AgNOg) =0,001 моль/дм³. Концентрацию раствора проверяют один раз в неделю титрованием раствором хлористого натрия.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77, х. ч., раствор с массо­вой долей 35%.

Ацетон по ГОСТ 2603—79, ч. д. а.

Сцирт этиловый ректификованный технической по ГОСТ 18300—87, высший сорт.

Бромтимоловый синий, спирто-водный раствор с массовой долей Ю,1 %, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Пипеткой отбирают 5 см³ технической окиси пропилена, поме­щают в предварительно промытую водой бомбу и добавляют 5 см? раствора гидроокиси калия. Бомбу помещают в тиски и с помощью разводного ключа плотно завинчивают. Содержимое бомбы пере­мешивают в течение (5± 1) мин и помещают в сушильный шкаф, предварительно нагретый до (200± 10) °С. Бомбу выдерживают в •сушильном шкафу при той же температуре в течение (60± 10) мин, встряхивая ее через каждые (10± 5) мин. При наличии запаха оки­си пропилена анализ пробы следует повторить вновь. Затем бомбу вынимают из сушильного шкафа и выдерживают при комнатной температуре (30± 10) мин. Бомбу вновь помещают в тиски, рас­кручивают, содержимое переносят в стакан вместимостью 50 см³, ополаскивают 25 см³ ацетона (порциями по 5 см³). Стакан поме­щают на магнитную мешалку, добавляют 0,2 см³ раствора бромти­молового синего и, перемешивая, нейтрализуют азотной кислотой до достижения устойчивой желтой окраски. Затем в стакан опуска­ют электроды и титруют потенциометрически раствором азотнокис­лого Ьеребра до (360± 10) мВ. Пределы измерения ЭДС в диапа­зоне от —1 до +4.

Одновременно в тех же условиях и с теми же количествами реактивов проводят контрольный опыт.

Массовую долю органически связанного хлора (X]) в процен­тах вычисляют по формуле

у (Vi-Vj) -0,0000355

^{Л1 =}“—V-0,831 ’^1UU’

где V — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,001 моль/дм³, израсходованный на титрование пробы, см³;

Уг — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,001 моль/дм³, израсходованный на титрование контрольного раствора, см³;

0,0000355 — масса хлора, соответствующая 1 см³ раствора азотно­кислого серебра концентрации точно 0,001 моль/дм³, г;

V — объем пробы технической окиси пропилена, взятый для анализа, см³;

0,831—плотность технической окиси пропилена при 20 °С, г/см³.

Результаты параллельных определений вычисляют для высше­го сорта с точностью до четвертого десятичного знака, для первого сорта — до третьего десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,0005%.

Абсолютная суммарная погрешность определения ±0,2 А%, где А — результат анализа, при доверительной вероятности Р=0,95.

Допускается проводить потенциометрическое титрование на титрометрической лабораторной установке Т-108 в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору. При этом для титрования рекомендуется установить потенциал 280 мВ.

Методика предназначена для определения массовой доли кислот в диапазоне 0,001—0,006%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, не содержащая! углекислоты, готовят по ГОСТ 4517—87.

Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293—74.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высший сорт.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с(КОН)=0,01 моль/Дм³. раствор годен в течение 8 ч.

Фенолфталеин (индикатор) спиртовой раствор с массовой до­лей 1%.

Бюретка 7—2—3 по ГОСТ 20292—74 или аналогичная ей, снаб­женная хлоркальциевой трубкой, заполненной химическим погло­тителем ХП-И по ГОСТ 6755—73 или любым другим поглотителем,, обеспечивающим защиту раствора от двуокиси углерода.

Мешалка магйитная.

50 см³ дистиллированной воды помещают в продутую азотом’ коническую колбу вместимостью 250 см³, затем добавляют 25 см³ анализируемой технической окиси пропилена и 2—3 капли инди­катора. Колбу устанавливают на магнитную мешалку и титруют раствором гидроокиси калия, пропуская азот и постоянно переме­шивая до появления розовой окраски, устойчивой в течение 15 с. Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт, ис­пользуя в качестве анализируемого раствора 50 см³ воды.

Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

(V_t—У₂).0,0006
И0,831

•100,

где Vi — объем раствора гидроокиси калия концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование технической окиси пропилена, см³;

V₂— объем раствора гидроокиси калия концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³;

0,0006 — масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ гидро­окиси калия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г;

V —объем пробы технической окиси пропилена, взятый для анализа, см³;

0,831 — плотность технической окиси пропилена при 20 °С, г/см³.

Результаты параллельных определений вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхожде­ния между которыми не должны превышать 0,0001 %. ■■

Абсолютная суммарная погрешность определения ±0,1 А%, где А —результат анализа, при доверительной вероятности Р=0,95.

Массовую долю окиси этилена, ацетона, уксусного и пропионово­го альдегидов, этилового спирта определяют методом газожидкост­ной хроматографии с использованием «внутреннего эталона:».

Методика предназначена для определения массовой доли при­месей в диапазоне 0,002—0,02% -

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно- ионизационным детектором.

Колонки металлические или стеклянные длиной 3 м, диаметром 3 мм.

Термометр лабораторный ТЛ-2 по ГОСТ 215—73.

Микрошприц типа МШ-10

Расходомер пенный.

Линейка измерительная по ГОСТ 427—75.

Секундомер любой марки.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83 или другая с ценой де­ления 0,1 мм.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147—80.

Флакон пенициллиновый.

Струбцина любой конструкции.

Азот газообразный технический по ГОСТ 9293—74.

Водород технический марок А, Б по ГОСТ 3022—80 или водо­род генераторный с СГС-2.

Воздух сжатый.

Твердый носитель — цветохром ПкМ, фракция 0,125—0,16 мм или другой носитель, обеспечивающий разделение примесей (нап­ример, хроматон N—AW).

Жидкая фаза— 1,2-ди-р-цианэтоксипропан.

Модификатор-ацетилцеллюлоза.

Ацетон по ГОСТ 2603—79.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

Этилена окись по ГОСТ 7568—73.

Альдегид уксусный по ГОСТ 9585—77 свежеперегнанный.

Альдегид пропионовый свежеперегнанный.

Бензол по ГОСТ 5955—75.

Двуокись углерода твердая по ГОСТ 12162—77.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015—74.

Пропилена окись техническая по настоящему стандарту, очи­щенная ректификацией, при хроматографировании 1 мм³ которой в условиях настоящей методики на хроматограмме отсутствуют пики примесей.

В фарфоровой чашке взвешивают примерно 15 г твердого носи­теля, заливают его предварительно приготовленным раствором 0,225 г ацетилцеллюлозы и 2,25 г 1,2-ди-0-цианэтоксипропана в 45 см³ ацетона. Смесь непрерывно перемешивают стеклянной па­лочкой и медленно на воздухе упаривают растворитель (ацетон) до исчезновения его запаха (не используя водяную баню).

Хроматографическую колонку перед заполнением промывают хлороформом, затем этиловым спиртом и высушивают в токе азота.

Чистую, сухую колонку заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уплотняя его вибратором или постукиванием па­лочкой. Концы заполненной колонки закрывают тампонами из стекловаты. Колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и продувают газом-носителем при расходе 0,5—1 дм³/ч при температуре 100 °С в течение 10—20 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору. Хроматограф выводят на рабочий режим в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Температура термостата колонки . . . (50+10) °С

Температура испарителя (50+3) °С

Расход газа-носителя азота (1,2+0,2) дм³/ч

Соотношение расхода водорода и воздуха 1:10

Скорость движения диаграммной ленты , 240 мм/ч

Объем вводимой пробы 1,0 мм³

Продолжительность анализа 30 мин

Шкала записи хроматограммы . . . . 1-Ю¹² Ом.

Х

Хроматограмма искусственной
смеси (твердый носитель
хроматон N—AW, фракция
0,16—0,2 мм)

роматограмма искусственной смеси
(твердый носитель цветохром II к М„
фракция 0,125—0,16 мм)

У

/—окись этилена; 2—ускусный

альдегид; 3—окись пропилена;

4—пропионовый альдегид; 5—аце-
тон; 6—этиловый спирт; 7—бензол
(стандарт)

/—окись этилена; 2—уксусный альдегид; 3—окись пропилена; 4—пропионовый альдегид; 5—ацетон;

б—этиловый спирт; 7—бензол (стандарт)

Черт. 4

Черт. 5

Г

Таблица 3

Для определения градуировочных коэффициентов готовят не ме­нее пяти искусственных смесей технической окиси пропилена, при­месей и эталона с массовыми долями 0,002—0,01%. Техническую окись пропилена, применяемую для приготовления градуировочных растворов, очищают ректификацией, проверяют в условиях настоя­щей методики и считают удовлетворяющей требованиям, если при объеме пробы 1 мм³ на хроматограмме отсутствуют пики приме­сей.

7—10 г технической окиси пропилена взвешивают в пеницилли­новом флаконе и шприцем через резиновую пробку в него поочеред­но добавляют окись этилена, ацетон, уксусный и пропионовый аль­дегиды и этиловый спирт, взвешивая флакон после добавления каждой примеси.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точ­ностью до четвертого десятичного знака.

Затем флакон со смесью помещают в зажимное устройство.

Окись этилена предварительно сжижают в ловушке, охлажден­ной смесью сухого льда с ацетоном, а шприц, используемый для введения окиси этилена в смесь, охлаждают сухим льдом.

Смеси с массовыми долями примесей менее 0,1% готовят раз­бавлением окисью пропилена.

Микрошприцем отбирают 0,2—1,0 мм³ градуировочной смеси и поочередно вводят в испаритель хроматографа и снимают хрома­тограмму при условиях, указанных в п. 3.8.3.