---

УДК 669.715.543.06 : 006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

М

ГОСТ

19863.12—91

етоды определения хрома

Titanium alloys.

Methods for the determination ol chromium

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.07.92

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический (при массовой доле от 0.1 до 12,0%) и атомно-абсорбционный (при мас­совой доле от 0.1 до 12,0%) методы определения хрома.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением.

      1. За результат анализа принимают среднее арифметиче­ское результатов двух параллельных определений.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси серной и борофто- ристоводородной кислот, окислении хрома до шестивалентного надсернокислым аммонием в прнсутстыш катализатора — азотно­кислого серебра и титровании хромовой кислоты раствором двой­ной сернокислой соли закиси железа и аммония (соли Мора) с фе- иилантраниловой кислотой в качестве индикатора.

Шкаф сушильный с терморегулятором.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см³, раство­ры 1 : 1 и 1:5.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35—1,40 г/см³, раствор 1 : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Издание официальное

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен,
тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССРКислота борофтористоводородная: к 280 см³ фтористоводород­ной кислоты при температуре (10±2)°С добавляют порциями 130г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в по­лиэтиленовой посуде.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478. раствор 250 г/дм’.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор I г/дм*.

Марганец (II) сернокислый 5-водный по ГОСТ 435.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор 100 г/дм³.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Кислота N-фенилантравидовая по ТУ 6—09—3501, раствор 2 г/дм³: 0,2 г углекислого натрия растворяют при нагревании в 50 см* воды, добавляют 0.2 г фенилантраниловой кислоты и до­ливают водой до 100 см³.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, растворы 0.1 и 0,02 моль/дм³: 29,42 г или 5,88 г перекристаллизованного двухро­мовокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в поле, доливают водой до метки и переме­шивают.

Для перекристаллизации 100 г двухромовокислого калия по­мещают а стакан вместимостью 400 см³, приливают 150 см³ воды и растворяют при нагревании. Раствор при энергичном перемеши­вании выливают тонкой струей в фарфоровую чашку, которая ох­лаждается ледяной водой. Выпавшие кристаллы отфильтровывают путем отсасывания на воровке с пористой стеклянной пластинкой, высушивают 2—3 ч при температуре (102±2)°С, измельчают и окончательно высушивают при температуре (200±5)”С в течение 10—12 ч.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мо­ра) по ГОСТ 4208, растворы 0,1 и 0,02 моль/дм³: 39,5 г или 7,9 г соли Мора пометают в стакан вместимостью 800 см* и растворя­ют в 500 см³ воды, приливают 100 см³ раствора серной кислоты ! : 1, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора соли Моря (практическую), выраженную в г/см³ хрома (Г), вычисляют по формуле

Г~0,001733К, (1)

где 0,001733 — массовая концентрация раствора соли Мора (тео­ретическая), выраженная в г/см³ хрома;

К—соотношение между растворами двухромовокисло­го калия и соли Мора.

Устанавливают соотношение К между растворами двухромово­кислого калия и соли Мора: в три конические колбы вместимостью но 250 см¹ переносят пипеткой по 10 см³ раствора двухромовокис­лого калия 0,1 или 0,02 моль/дм⁵, разбавляют до 100 см³ водой, приливают 20 см¹ раствора серной кислоты 1 :5, перемешивают.добавляют 5—6 капель фенилантраннловой кислоты и титруют со* огветствуюши.м раствором соли Мора до перехода сине-фиолето­вой окраски раствора в зеленую.

(2)

где У| — объем раствора двухромовокислого калия, используемый для титрования, см³,

V]—объем раствора соли Мора, израсходованный на титро­вание, см³.

Массовую концентрацию раствора соли Мора устанавливают перед его применением.

2-3.1 Навеску пробы массой в соответствии с табл. 1 помеша­ют в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 60 см¹ раствора серной кислоты I : 5, 2 см³ борофтористоводородной кис­лоты и нагревают до полного растворения.

В раствор добавляют по каплям раствор азотной кислоты до исчезновения фиолетовой окраски и нагревают до кипения в тече­ние 3 мин. Затем осторожно приливают 100 см³ воды, 3—4 капли раствора сернокислого' марганца (II), 10 см³ раствора азотнокис­лого серебра и 30 см³ раствора надсернокислого аммония, нагре­вают содержимое колбы до кипения и кипятят до появления мали­нового окрашивания, указывающего на полноту окисления хрома. Раствор продолжают кипятить до прекращения выделения мелких пузырьков. Затем добавляют 5 см³ раствора хлористого натрия и нагревают раствор до исчезновения малиновой окраски.

Раствор охлаждают до комнатной температуры и титруют рас­твором соли Мора 0,02 моль/дм³ (при массовой доле хрома менее 0,5%) или 0,1 моль/д.м³ (при массовой доле хрома более 0,5%) с 5—6 каплями индикатора — фенилантраниловой кислоты до из­менения окраски раствора из малиновой в зеленую.

Х= І±і.Ю0, (3)

т

где Т — установленная массовая концентрация раствора соли Мора,'выраженная в г/см³ хрома;

—объем раствора соли Мора, израсходованный на титро­вание хрома, см³;

т — масса пробы, г.

Таблица 2

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА

Метол основан на растворении пробы в соляной и борофтори- стоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции хрома при длине волны 357.9 нм в пламени ацетилен — закись азота.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излуче­ния для хрома.

Ацетилен но ГОСТ 5457.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³, раство­ры 2 : 1 и I : I.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35—1,40 г/см³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Кислота борофтористоводорощная: к 280 см³ фтористоводород­ной кислоты при температуре (10±2)^вС добавляют порциями 130г борной кислоты и перемешивают. Раствор готовят и хранят в по­лк этиленовой посуде.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 100 г/дм³.

Титан губчатый по ГОСТ 177*16 марки ТГ-ІОО.

Раствор титана 10 г/дм³: 1 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 80 см³ раствора соляной кислоты 2: 1, 4 см³ борофтористоводороднон кислоты и растворя­ют при умеренном нагревании. После растворения навески добав­ляют двадцать капель азотной кислоты и кипятят раствор в тече­ние 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, пере­носят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Хром по ГОСТ 5905 марки Х00.

Стандартные растворы хрома

Раствор А: I г металлического хрома растворяют в 50 см³ со­ляной кислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры, пе­реводят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ стандартного раствора Л содержит 0,002 г хрома.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

2. см³ стандартного раствора Б содержит 0,0002 г хрома.

Таблица 3

После растворения пробы добавляют 3—5 капель азотной кис­лоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью согласно табл. 3, добавляют раствор соляной кислоты 1:1 и рас­твор хлористого аммония в соответствии с табл. 3, доливают во­дой до метки и перемешивают.

В шесть мерных колб вместимостью по 100 см³ приливают по 20 см³ раствора титана, в пять из них отмеряют 1.0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0002; 0,0005; 0,0010; 0,0015; 0,002 г хрома.

. 3.3.4.2. При массовой доле хрома от 1,0 до 5,0%

В шесть мерных колб вместимостью по 100 см³ приливают по 10 см⁸ раствора титана, в пять из них отмеряют 2,0; 4,0; 6,0; 8.0; 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012. 0.0016; 0,002 г хрома.

В пять мерных колб вместимостью по 100 см³ приливают по 2 см³ раствора титана, в четыре из них отмеряют 5,0; 7,5; 10,0; 12,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,001; 0,0015; 0,002; 0,0025 г хрома.

По полученным значениям атомных абсорбций и соответствую­щим им массовым концентрациям хрома строят градуировочный график в координатах «Значение атомного поглощения — Массо­вая концентрация хрома, г/см³».

Массовую концентрацию хрома в растворе пробы и в раство­ре контрольного опыта определяют по градуировочному графику.

..(00, (4)

т

где Ci — массовая концентрация хрома в растворе пробы, найден­ная по градуировочному графику, г/см³;

Са — массовая концентрация хрома в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см³;

V' — объем раствора пробы, см³;

Таблица 4