Страница 2: ГОСТ 18184.4-79. Ниобия пятиокись. Методы определения массовой доли пятиокиси тантала (73922)

таблицу дополнить словами: «Таблица 1».

Стандарт дополнить разделом — 6:

«6. Экстракционно-фотометрический метод определения пятиокиси тантала
(при массовой доле от 0,02 до 0,10 %)

Метод основан на измерении оптической плотности толуольного экстракта фтортанталата бриллиантового зеленого.

Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2 или аналогичный. Весы аналитические.

Плитка электрическая лабораторная с закрытой спиралью мощностью 3 кВт.

(Продолжение см. с. 201)Электропечь сопротивления камерная лабораторная СНОЛ 1,6 2,5 1/11—И2 или аналогичная.

Центрифуга лабораторная марки ЦЛК—1 или аналогичная.

Пипетка 1—2—2, 2—2,—5, 2—2—10, 2—2—25, 2—2—50, 6—2—10 по ГОСТ 20292—74. ¹

Бюретки 6—2—5, 1—2—100 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры 1—500, 1—2000 по ГОСТ 1770—74.

Колбы 2—100—2, 2—200—2, 2—500—2 по ГОСТ 1770—74.

Стакан В-1—100 ТС пэ ГОСТ 25336—82.

Стакан кварцевый вместимостью 100 см?.

Стакан фтор пластовый вместимостью 100 см³.

Банки полиэтиленовые БН-0,5 и бидэн БДЦ-5,0.

Пробки из пластмассы.

Цилиндры из пэлиэтилена вместимостью 60 см³.

Пробирки центрифужные из полиэтилена вместимостью 10 см³.

Пипетки из полиэтилена вместимостью 10 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., раствор 5 моль/дм³ и 1,4 моль/дм³.

Кислэта азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, х. ч., раствор 7,5моль/дм’.

Раствор для отмывки экстракта с концентрацией серной кислоты 1,18 моль/дм³ и фтористоводородной кислоты 1,18 моль/дм³ и 0,98 моль/дм³.

Для приготовления 5 дм³ раствора для отмывки помещают в полиэтиленовый бидон 245 см³ раствора фтористоводородной кислоты концентрации 20 моль/дм³, 1175 см³ раствора серной кислоты концентрации 5 моль/дм³, 3580 см³ дистил­лированной воды и перемешивают в течение 30—40 с.

Бриллиантовый зеленый, ч., водный раствор с массовой долей реагента 0,3 %. Растворяют 0,3 г реагента в 99,7 г воды на холоде в течение 1 ч при перемешивании с помощью электромеханической мешалки.

Толуол по ГОСТ 5789—78, ч. д. а.

Ацетон по ГОСТ 2603—79, ч. д. а.

Аммоний сернокислый.

Калий сернокислый пиро по ГОСТ 7172—76, ч. д. а.

Порошок танталовый (высокой чистоты) с массовой долей тантала не ме­нее 99,54 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Основной раствор с массовой долей 0,200 г/дм³ пятиокиси тантала: метал­лический порошок тантала массой 0,0819 г помещают во фторопластовый стакан, добавляют полиэтиленовой пипеткой 5,0 см³ концентрированной фтористоводород­ной кислоты, 0,5 см³ азотной кислоты, нагревают на плитке до полного раство­рения навески и упаривают до объема 1—2 см³. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см³, в которую предварительно помещают 250 см³ дистиллированной воды, доводят до метки и перемешивают в течение 30—40 с. Приготовленный раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Рабочие растворы с массовыми концентрациями 2,0 мкг/см³ и 20,0 мкг/см³ пятиокиси тантала; отбирают пипеткой 2,0 и 2,0 см³ основного раствора в мерные колбы вместимостью 200 см³, добавляют 56,0 см³ раствора серной кислоты концентрации 5 моль/дм³, доводят водой до метки и перемешивают в течение 30—40 с.

В полиэтиленовые цилиндры приливают из бюретки 2,0, 4,0, 6,0, 8,0, 10,0 см³ рабочего раствора с массовой долей пятиокиси тантала 2,0 мкг/см³и 1,0, 2,0, 3,0 4,0 5,0 см³ рабочего раствора с массовой долей 20,0 мкг/см³. До­водят раствором серной кислоты концентрации 1,4 моль/дм³ до 10,0 см³ добав­ляют полиэтиленовой пипеткой 1,5 см³ раствора (7,5 моль/дм³) фтористоводо­родной кислоты, 25,0 см³ толуола, вводят из бюретки 11,0 см³ раствора брил­лиантового зеленого и встряхивают в течение 60 с на электромеханическом

(Продолжение см. с. 202)(Продолжение изменения к ГОСТ 18184.4—79) встряхивателе или вручную. После расслаивания фаз (1—1,5 мин) экстракт (10 см³) помещают в центрифужную пробирку и центрифугируют, в течение 3 мин со скоростью 3000 об/мин.

Оптическую плотность измеряют на КФК-2 в кюветах с толщиной погло­щающего свет слоя 5,0 мм в интервале 20—100 мкг пятиокиси тантала и кю­ветах 30,С мм в интервале 4—20 мкг пятиокиси тантала при длине волны (590± 10) нм. В качестве раствора сравнения используют толуол.

Одновременно через все стадии построения градуировочных графиков про­водят два параллельных контрольных опыта. Оптическая плотность контроль­ного опыта не должна превышать значения 0,03 в кювете 30 мм и значения 0,005 в кювете 5 мм. В противном случае меняют реактивы и растворы. По полученным данным строят два градуировочных графика.

Пробу массой 0,1000 г помещают во фторопластовый стакан, добавляют полиэтиленовой пипеткой 10' см³ концентрированной фтористоводородной кисло­ты, затем пипеткой 2,0 см³ азотной кислоты и 8,0 см³ концентрированной серной кислоты, нагревают на плитке до начала выделения паров серной кислоты, затем продолжают нагрев еще 2—3 мин. Стаканы охлаждают до температуры (25±5) °С, добавляют 3,0 г сульфата аммония, разбавляют водой до 10 см³ и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, дбводят водой до метки и перемешивают в течение 30—40 с.

Если проба в кислотах растворяется не полностью, то проводят сплавле­ние пробы с пиросульфатом калия. Пробу массой 0,1000 г помещают в кварце­вый стакан, добавляют 3,0 г пиросернокислого калия и сплавляют в электропечи при температуре 800 °С до получения прозрачного плава. По охлаждении (25±5) °С плав растворяют в 8,0 см³ концентрированной серной кислоты при нагревании на электроплитке в течение 3—5 мин-. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают до температуры (25 ±5) °С, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают в течение 30—40 с.

Аликвотную цасть полученного раствора, содержащую 1—100 мкг пятиокиси тантала, помещают в полиэтиленовый цилиндр вместимостью 60 см³, доводят раствором серной кислоты концентрации 5 моль/дм³ до' '10 см³, добавляют 1,5 см³ раствора фтористоводородной кислоты концентрации 7,5 моль/дм³ и ос­тавляют на 8—10 мин. Добавляют пипеткой 25 см³ толуола, 11 см³ раствора бриллиантового зеленого и производят экстракцию, как описано в п. 6.2.2. Пос­ле расслаивания фазы разделяют и экстракт в количестве 20—25 см³ отмывают. Для этого к экстракту полиэтиленовой пипеткой добавляют 10,5 см³ раствора для отмывки, вводят 10 см³ раствора бриллиантового зеленого и перемешивают, как описано в п. 6.2.2. После расслаивания фазы разделяют и экстракт в коли­честве не менее 16,0 см³ вторично подвергают отмывке. После расслаивания фаз 10 см³ экстракта помещают в центрифужную пробирку и центрифугируют в те­чение 3 мин со скоростью 3000 об/мин.

Оптическую плотность толуольного экстракта измеряют на КФК-2, как опи­сано в п. 6.2.2. В закрытых полиэтиленовых пробирках экстракты стабильны в течение 4 ч.

Массовую долю пятиокиси тантала (X,) в процентах вычисляют по фор­муле

«i-V-lOO
^Х1== m-Vj-1000000 ’

где Hi, — масса пятиокиси тантала, найденная по градуировочному графику, мкг;

5. — вместимость мерной колбы, см³;

m — масса навески, г;

5. — аликвотная часть раствора, взятая для экстракции, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллель­ных определений. Расхождение результатов двух параллельных определений

• (Продолжение см, с. 203)при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значений допус­каемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля по пятиокиси тантала, °₀

Допускаемое расхождение,

0

0,02 0,05 0,10

0,01

0,02

6.4.1. Правильность результатов анализа проверяют методом добавок. Сум­марная массовая доля пятиокиси тантала в пробе с добавкой должна быть не меньше утроенной величины нижней границы определяемых массовых долей и не больше верхней границы определимых массовых долей.

Суммарную массовую долю пятиокиси тантала (%_>) в пробе с добавкой в процентах вычисляют по формуле

(Продолжение см. с. 204

)(Продолжение изменения к ГОСТ №484.4^-79)

m_t-л Х₂=Х_а:,+ -10-⁴ ,

где Х_ан— массовая доля пятиокиси тантала в пробе, %;

Шх — масса пятиокнси тантала, введенная с добавкой, мкг;

т₂ — масса навески пробы, г.

Анализ считают правильным, если разность Х₂ и значение результата ана­лиза пробы с добавкой не превышает

Д=0,7- У df+d* ,

где d|—допускаемое расхождение между результатами двух параллельных определений в пробе без добавки;

d₂ — допускаемое расхождение между результатами двух параллельных определений в пробе с добавкой.

При разногласиях в оценке качества определение проводят, как указано в пп. 2—5».

(ИУС № 7 1990 г.)

1