---

Форма и размер электродов и их расположение во время' экс­позиции приведены на черт. 2.

а б в

а—расположение и размеры электродов и брикета до экспониро­вания; б—съемкав анодном режиме; в—съемка в катодном ре­жиме. /—графитовая подставка; 2—брикет; 3— расплав; 4~под­ставной электрод .

Черт. 2

Источником света служит дуга постоянного тока при силе то­ка 6—3 А. Таблетку на графитовой подставке включают анодом дуги. Каждая таблетка должна использоваться для получения только одной спектрограммы. При включении тока до сплавления брикета дуга загорается.между подставным электродом и подстав­кой, и лишь после оплавления части брикета анодное пятно дуги переходит на образовавшийся расплав окислов. Этот переход ус­коряют тем, что- после нескольких секунд горения дуги выключа­ют ток и повторно его включают, пока расплав еще не успел ос­тыть. Начало экспозиции считают после перехода анодного пятна дуги на брикет. Время экспозиции 30—40 с. В течение' всего време­ни экспозиции необходимо корректировать первоначально установ­ленный дуговой промежуток по увеличенному изображению, дуги на экране средней линзы осветительной системы или с помощью специальной короткофокусной проекционной линзы.

Условия съемки спектрограмм:

Ширина щели спектрографа — 0,010—0,015 мм.

Освещение щели спектрографа с помощью трехлинзового кон­денсора. • х

Диафрагма на средней линзе конденсора — 5 мм.

Спектры стандартных образцов и проб фотографируют по три раза на одной фотопластинке.

Коротковолновую часть спектра фотографируют на пластинках УФШ, а длинноволновую—на пластинках типа 1,2 или «Микро».

Допускается определять содержание железа, никеля и кремния в катодном режиме, используя от проб и СО корольки, оставшие­ся после сжигания на аноде.

П римечание. Время экспозиции подбирают в зависимости от чувстви­тельности используемых • фотопластинок, обеспечивая нормальное почернение фо­на непрерывного спектра; в противном случае требуется построение характери­стической кривой. Увеличение оптической плотности фона за счет вуали, засвечи­вания и т. п. не допускается, т. к. при этом уменьшается чувствительность ана­лиза. ■ ' .

1. 3. Обработка фотопластинок. . Проявление фотопластинок в зависимости от их типа проводят в соответствующем проявителе (см. п. 2) при температуре 18—20°С в течение 4-мин. После про­мывки пластинок в проточной воде их фиксируют в фиксажном растворе, промывают,в проточной воде и высушивают.

2. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

Оптические плотности аналитических линий и «внутренних стан­дартов» в спектрограммах измеряют с помощью микрофотометра. Ширина щели фотоэлемента составляет 0,10—0,25 мм; ширина щели между зелёными щечками, измеряемая на экране перед фо­тоэлементом, составляет 0,3—1,0 мм.

Длины волн аналитических линий д «внутренних стандартов» (фона) приведены в табл. 3.

В качестве «внутреннего" стандарта» измеряется оптическая плотность непрерывного, фона на спектрограмме вблизи аналити-. ческих линий. .Таблица 3

Допускается применение других аналитических линий и «внут­ренних ’ стандартов» при условии, что они обеспечивают сходи­мость повторных результатов анализа и нижние границы опреде­ляемых концентраций элементов, отвечающие требованиям настоя­щего стандарта.

Градуировочные графики строят в координатах: 1g —~ —lg С.

‘ф

Основным методом является метод «трех эталонов». Допуска­ется применение других методов построения графика, например, метода твердого градуировочного графика, метода контрольного эталона и т. д.

Массовую долю определяемых элементов в пробе находят по градуировочному графику по значению 1g найденному в таб- ' лице обязательного приложения по AS, вычисленной по двум (трем) спектрограммам.

При нахождении концентрации элемента вблизи браковочного предела количество параллельных измерений удваивается. Так, при определении титана, в сплавах БрБНТ 1,7 и БрБНТ 1,9 и оло­ва в сплаве БрКМц 3—1 количество параллельных-измерений дол­жно быть не менее 6, а при определении алюминия в сплавах БрБНТ и БрБ2 не менее 4.

Для проверки пригодности результатов двух параллельных оп­ределений применяют следующий вариант оценки:

|хі—х₂| <2,5S_r-x,

где S_r— относительное стандартное отклонение единичного опре­деления;

Xi и Х2 — результаты двух параллельных определений;

х— среднее из двух параллельных определений.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Обязательное

ТАБЛИЦЫ ВЕЛИЧИН 1g-А , СООТВЕТСТВУЮЩИХ - ^ф

ИЗМЕРЕННЫМ ЗНАЧЕНИЯМ— , V

А. Пояснения к таблицам- '

Приводимые ниже таблицы служат для перевода измеренных значений—

V

в величины 1g JeL- . Таблицы содержат результаты расчета по формуле /ф

lg -A.=lg(10 ^4S/V-1).
. /ф

Эта формула получается следующим образом. ,,

Обозначим суммарную интенсивность линии. вместе с фоном через 1л+ф, интенсивность фона под максимумом линии в отсутствии линии через /ф. Так как Іл+ф—Іл+Іф, то отношение интенсивности линии /л к интенсивности фона , определяется выражением

-А = _£^л+ф —г . (а)

• /ф /ф

f

Если условия фотографирования спектра выбраны так, что оптическая плот­ность линии с фоном 5л+ф и фона в отсутствии линии Зф лежат в нормальной области, то _ч

1g ^/л+Ф = (б)

' k V .

где Д3=3л+ф—Зф; у— фактор контрастности. Отсюда, пользуясь выражением (а), легко получить

lg-^-=ig -lg(10 -1).

/ф /ф /

Таблицы охватывают, наиболее важные для практики аналитической работы величины—к?, от 0,05 до 1,99.

У

По своему построению таблицы разделены на две части:, часть, охватываю-
щую значения—к? от'0,05 до 0,999 и часть, охватывающую значения Ак- от •

V V

1,00 до 1,99.

Рассмотрим первую часть таблицы (0,05^ АА ^0,999)...

Y *

В первом слева столбце таблицы под заголовком АД напечатаны значе-

V

НИЯ AL : 0,05; 0,06; 0,07;... 0j99. Справа от знака ААв заголовках у У '

с

8, 9, изображающие третий

толбцов напечатаны цифры 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, Л Q

„ после запятой знак величины —— .

Y

И

0,537, находят строку 0,53,

мея определенное значение^- , например —

V V

соответствующую первым двум знакам после запятой и в столбце 7 читают со- I а е •

ответствующую величину 1g =0,388. Аналогично для =0,143 в строке

^7фY_

0,14 в столбце 3 читают соответствующую величину-lg—= 1,591.

, А О

Вторая часть таблиц, охватывающая величины от 1,00 до 1,99, построе- Y .

на аналогичным образом, с той разницей, что в первом слева столбце величина AS _л

изображена лишь с одним знаком после запятой, а напечатанные Y ' • ■ - '

цифры 0, 1,2, 3.....9 в заголовках столбцов изображают второй шосле запятой А О • д О

знак величины — Так, имея значение — =1,36, в строке 1,3 в столбце 6 чи- _Y v

тают 1g —— = 1,341.

^ф ‘ _

І О J

Для величин меньших, чем 0,301, характеристика 1g — отрицатель-

Y - _ 7ф , *

•на, что отмечено знаком минус над характеристикой (1,...).. Ї а С

Так как 1g —А±^ф- =—— , то рассматриваемые таблицы могут быть приме-

• . _ч1ф Y

йены также и для нахождения величин 1g —, соответствующим значениям lg^L±5 7ф ' ' ,/ф

-• каким бы способом они ни были измерены. . .

"В повседневной аналитической работе допустимо опускать измерение у? принимая у=1. Это упрощение несколько Искривляет градуировочный график, если у отличается от единицы но не приводит к существенным ошибкам в ана­лизе, так как одинаковым образом сказывается на величинах 1g (10 ^AS —1), полу­ченных для СО и проб. .1 ’ AS

Б. Величины ]g -1- , соответствующие измеренным значениям — /ф V