Страница 2: ГОСТ 19709.1-83. Теллур высокой чистоты. Метод определения серы (72548)

седьмой абзац изложить в новой редакции: «Кислота соляная по ГОС? 14261—77 и перегнанная; перегоняют в смеси с деионизированной или бидистил- лированной водой в объемном соотношении 1:1 с добавкой по 100 мг марганцово­кислого калия к 1 дм³ смеси. Первую фракцию объемом 300 см³ отбрасывают. Для анализа используют вторую фракцию объемом 400 см³»;

десятый абзац изложить в новой редакции: «Калий гидроксид (едкое кали> по нормативно-технической документации, раствор с массовой долей 25 %»;

пятнадцатый абзац изложить в повой редакции:

«Пирогаллол А, раствор с массовой долей 25 % в растворе едкого кали»;

заменить слова: «Восстановительная смесь» на «Восстановительная смесь А»* исключить значения: «25 %-ный» (2 раза);

дополнить абзацами: «Растворы сульфидной серы готовят в день употребле­ния.

Реакционный сосуд: цилиндр из фторопласта или стекла диаметром (40.+ ±10) мм и высотой (50+10) мм с плотной крышкой.

Кварцевые чашки с верхним диаметром (20± 10) мм и высотой (20±5) мм по ГОСТ 19908—80.

Кислота йодистоводородная по ГОСТ 4200—71.

Аммиак водный по ГОСТ 24147—80.

Вода деионизированная; дистиллированную воду пропускают чсгез хромато­графическую колонку, заполненную катионитом КУ-1 и анионитом АН-1 ил» аналогичными.

Бром по ГОСТ 4109—79, очищенный перегонкой в кварцевом приборе и трех­кратной промывкой путем встряхивания в делительной воронке с равным объемом деионизированной или бидистиллированной воды. Водную фазу перед сливом а канализацию нейтрализуют щелочью.

Восстановительная смесь Б: в колбу вместимостью 3 дм³, снабженную об­ратным холодильником, вносят 150 г гипофосфита натрия, наливают 300 см³ соля­ной кислоты, 500 см³ йодистоводородной кислоты и 200 см³ дистиллированной во­ды, перемешивают и кипятят в. токе аргона 6—8 ч. Скорость продувки аргоном должна быть 3—4 пузырька в 1 с. Аргон предварительно очищают пропускани­ем через две склянки Дрекселя с раствором пирогаллола в растворе едкого кали.

(Продолжение см. с. 62}(Продолжение изменения к ГОСТ 19709.1—83) ilpn охлаждении из восстановительной смеси должен выделяться осадок солей (нсиыделеиие свидетельствует о недостаточной концентрации соляной кислоты). Восстановительную смесь сливают с осадка солей и хранят в склянке с притертой .пробкой в темном месте».

Чертеж 2. Подрисуночная подпись. Исключить значения: «25 %-ным» (2 ра- за j. _т

Пункт 4.1 изложить в новой редакции: «4.1. В барботеры 6 и 7 (см. черт. 2) заливают раствор пирогаллола в едком кали. В барботер 8 заливают бидистил- лнрованную или деионизированную воду. Барботер 8 соединяют с реакционны:,: сосудом 2 (из кварца или стекла) с помощью хлорвиниловых шлангов. В сосуд 2 заливают один раз в смену 150 см³ предварительно очищенной восстановитель­ной смеси А или Б, а в приемник 4—10 см³ фонового электролита. Через холо­дильник 5 пропускают холодную воду. Шлиф холодильника и шлиф пробки <ї слегка смазывают фосфорной кислотой иля спектрально чистым графитом. Че­рез установку пропускают поток аргона со скоростью 2—3 пузырька в 1 с. Если скорости прохождения пузырьков аргона в барботере 6' и приемнике 4 совпада­ют. установка герметична.

Правильность работы установки проверяют отгонкой стандартного раствора сульфатной серы. Для этого восстановительную смесь кипятят в течение 1 ч для .дополнительной очистки от серы. Восстановительную смесь охлаждают, затем в приемник 4 заливают 10 см³ фонового электролита, а через шлиф холодильника с помощью микропипетки в реакционную колбу 2 вводят 0,2 см³ раствора Б сер­нокислого калия. Сероводород отгоняют в течение 40 мин с момента включения плитки. Затем раствор из приемника выливают в электролизер с выносным ано­дом (анодное отделение предварительно заполняют ртутью на 2 мм выше уровня платинового контакта, насыщенным раствором хлористого калия доверху и за­крывают пробкой) и полярографируют сульфид-иоиы при потенциале полуволны минус 0,8 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Анодное от­деление электролизера необходимо ежедневно заполнять свежим насыщенным раствором хлористого калия.

Высоту пика на полярограмме раствора в приемнике сопоставляют с высо­той пика раствора 0,2 мг/дм³ сульфидной серы. Разница высот пиков обоих ра­створов пе должна превышать 10 %. Если разница больше, и раствор в прием­нике дает более низкие пики, то необходимо промыть холодильник деионизирован­ной или бидистиллированной водой и повторить определение.

Если раствор в приемнике дает значительно более высокие инки, то проверя­ют поправку контрольного опыта, как указано в п. 4.2».

Раздел 4 дополнить пунктами — 4.2, 4.3: «4.2. Для вновь собранной установке проводят проверку чистоты восстановительной смеси и газа носителя (поправка контрольного оныга). Для эіого через кипящую восстановительную смесь про­пускают аргон в течение 30 мин. Поправку контрольного опыта (в единицах мкг серы в 10 см³ раствора) определяют по отношению пика соответствующего раст­вора к высоте пика, полученного при восстановлении 0,2 мкг сульфатной серы Если на полярограмме раствора контрольного опыта не наблюдается пика серы, а есть точка перегиба на полярографической кривой у потенциала пика серы, то за высоту волны принимают половину разницы ординат точек перегиба и миниму­ма на положительной ветви пика.

Установку считают пригодной для работы, если поправка контрольного опы­та пе превосходит 0,02 мкг серы.

Поправку контрольного опыта проверяют перед началом анализа, при заме­не баллона с аргоном или азотом, растворов в барботерах и после каждого пере­хода от отгонки больших количеств серы к отгонке малых количеств серы.

4.3. Один-два раза в течение рабочего дня установку градуируют. Для градс- ирог.ки установки проводят восстановление и отгонку серы из 0,2; 0,5: I 0: 2,0 |- 3,0 см³ раствора Б сернокислого калия, как указано в п. 1.1».

Пункт 5.1. Первый абзац. Заменить слова: «Навеску теллура массой 0,2 г> на «При массовой доле серы от 5-Ю-⁴ до 3-Ю^-’’% навеску теллура массой 0,2000 г»;

(Продолжение изменения к ГОСТ 19709.1—83)

второй абзац. Заменить слова: «доводят до кипения» на «через 20—30 мин после полного восстановления теллура до элементного состояния доводят до ки­пения»;

четвертый абзац изложить в новой редакции: «С одной порцией восстано­вительной смеси (150 см³) можно последовательно проводить определение серы, в трех навесках теллура»;

последний абзац исключить.

Раздел 5 дополнить пунктом — 5.2: «5.2. При массовой доле серы от 2-1Q-⁵ до 5-Ю ’ % навеску теллура массой 1,0000 г помещают в кварцевую чашку и приливают 2 см³ перегнанной соляной кислоты. В реакционный сосуд на дно на­ливают 3 см³ брома, вставляют чашку с пробой, закрывают сосуд и оставляют на холоду на ночь. На следующий день чашку ставят на водяную баню (проба должна полностью раствориться) и отгоняют избыток брома. Раствор охлаж­дают и переносят в реакционную склянку перегонного аппарата с восстанови­тельной сме-ыо Б, смывая чашку 2 см³ соляной кислоты. Далее анализ проводят, как указано в и. 5.1».

Пункты 6.І, 6.2 изложить в новой редакции: «6.1. Массовую долю серы (XI в процентах вычисляют по формуле

Щ-(Н-Д_К)
ш,-Д_ст-10000 ’
где ш — масса серы в рабочем растворе, введенном для градуировки установ-
ки, мкг;

Н высота пика полярографируемого раствора анализируемой пробы, мм; /7,; - - средняя арифметическая высота пика контрольного опыта, мм;

Н„ - средняя арифметическая высота пика, полученного при градуировке прибора, мм;

т, — масса навески теллура, г.

(Продолжение см. с. 64)

(Продолжение изменения к ГОСТ 19709.1—83}

Высоты пиков, используемые для вычисления результатов определения, пере­считывают на одну и ту же инструментальную чувствительность.

6.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух ■.результатов анализа с доверительной вероятностью Р=0,95 не должны превы­шать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

(ИУС № 5 1989 г.)

Редактор И. В. Виноградская
Технический редактор И. В. Келейникова

Корректор Р. В. Ананьева

Сдано в наб. 19.10.S3 Поди, в печ. 21.12.83 1,0 п. л. 0,62 уч.-изд. л. Тир. 8090 Цена 3 нов.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123567, Москва, Новопрескеиекив пер., 3. Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256. Зак. 2781