---

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ СОЮЗА ССР

ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

ГОСТ 19709.1-83, ГОСТ 19709.2-83

Издание официальное

7

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

РАЗРАБОТАНЫ Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

В. П. Савраев, Л. И. Зеленская, М. Г. Саюн, Е. В. Лисицына, Л. И. Мак- сай, Е. В. Боровикова, Н. А. Рябова

ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А. П. Снурников

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госу­дарственного комитета СССР по стандартам от 26 сентября 1983 г. № 4535Г

ГОСТ
19709.1-83

Взамен
ГОСТ 19709.1—74

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Метод определения серы

Tellurium of high purity.

Method for determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 сен­тября 1983 г. N° 4535 срок действия установлен

с 01.01.8$

до 01.01.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения серы (при массовой доле от 0,0005 до 0,03%) в тел­луре высокой чистоты.

Метод основан на восстановлении соединений серы до серо­водорода, отгонке, и поглощении его раствором щелочи в присут­ствии гидроксиламина и трилона Б и полярографировании раство­ра, содержащего сульфид-ионы.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 22306—77 с дополнением.

      1. Для вычисления результата анализа выполняют три па­раллельных определения.

      2. Контроль правильности результатов анализа осуществля­ют методом стандартной добавки.

Массовая доля серы в добавке должна составлять 50—100% ее содержания в анализируемом материале. _ _

Величину добавки определяют по разности С₂—где СіиС₂— результаты анализа пробы Ci и пробы с добавкой рассчитан­ные как среднее арифметическое из трех параллельных определе­ний, расхождения между которыми не должны превышать допус­каемых величин, указанных в стандарте.

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1984

Результат анализа считается правильным, если найденная ве­личина добавки отличается от расчетного значения не более чем на 0,7dn,+dn₄ , где d_nt и d_ns—допускаемые расхождения ре­зультатов параллельных определений серы в пробе Сі и пробе с добавкой С₂.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

   1. Требования безопасности — по ГОСТ 24977.1—81 и норма­тивно-технической документации с дополнением.

      1. Отработанные растворы и экстрагенты с теллуром сле­дует сливать в сборники.

Утилизация и обезвреживание соединений теллура должны осуществляться следующим образом: раствор с осадком из реак­ционной склянки ежедневно сливают в отдельную бутыль, затем через 2—3 недели осадок теллура отфильтровывают на бумажный фильтр, промывают 2—3 раза водой. Осадок с фильтром высуши­вают на воздухе, помещают в полиэтиленовый пакет и отправляют изготовителю для переработки.

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Полярограф переменного тока типа ППТ-1 или универсальный типа ПУ-1.

Аппарат для приготовления и очистки восстановительной смеси (черт. 1).

Аппарат для восстановления соединений серы и отгонки серо­водорода (черт. 2). Допускается применение обратного холодиль­ника и приемника любых конструкций, обеспечивающих полное поглощение сульфид-ионов.

Электроплитка с закрытой спиралью и терморегулятором.

Электролизер с выносным анодом.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157—79 или азот по ГОСТ

9293—74.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, дважды перегнанная.

Калий сернокислый по ГОСТ 4145—74, дважды перекристал­лизованный и прокаленный в течение 1 ч ппи 500°С.

Калий гидроксид (едкое кали) по СТ СЭВ 1439—78, 25%-ный раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, дважды перегнан­ная (или свежепрокипяченная).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75.Установка для приготовления восстановительной смеси

Черт. 1

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, перекристаллизованный, насыщенный раствор.

Пирогаллол А по ГОСТ 6408—75, 25%-ный раствор в 25 %-ном растворе едкого кали.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200—76.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, 2М раствор.

Натрий сернистый по ГОСТ 2053—77.

Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N', N' -тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652—73.

Ртуть по ГОСТ 4658—73.

Вода бидистиллированная: дистиллированную воду наливают в колбу вместимостью 3 дм³, насыпают около 1 г гранулирован»Установка для восстановления серы и отгонки сероводорода

/—электроплитка; 2—сосуд реакционный с восстановительной смесью; 3—шлифы;

4—приемник с щелочным раствором гидроксиламина и трилона Б (спиральная кварце­вая насадка, приваренная к наружной стороне выходной трубки обратного холо­дильника); 5—обратный холодильник; 6, 7—барботер с 25 %-ным раствором пиро­галлола в 25 %-ном растворе едкого кали; <8—барботер с дистиллированной водой.

Черт. 2

ного едкого кали и марганцовокислого калия до интенсивного ок- рашивания и кипятят раствор. Первую и третью порции дистил­лята отбрасывают, вторую порцию собирают.

Раствор А. Кали едкое, 2М раствор: 11,2 г едкого кали и 10 г трилона Б растворяют в 100 см³ бидистиллята. Готовят за 2 сут. до употребления.

Раствор Б. Гидроксиламин солянокислый, 2М раствор: 13,9 г гидроксиламина растворяют в 100 см³ бидистиллята.

Фоновой электролит: 80 см³ раствора А, 20 см³ раствора Б и 150 см³ бидистиллята смешивают в день употребления.

Восстановительная смесь: в колбу вместимостью 3 дм³, снаб­жённую обратным холодильником, вносят 444 г йодистого калия, 150 г гипофосфита натрия, наливают 530 см³ соляной кислоты и 200 см³ дистиллированной воды, перемешивают и кипятят в токе аргона 7 -8 ч. Скорость продувки аргоном должна быть 3—4 пу-

Н •-.Н( << ■, • 4

зырька в 1 с. Аргон предварительно очищают пропусканием через две склянки Дрекселя с 25%-ным раствором пирогаллола в 25%-ном едком кали. При охлаждении из восстановительной сме­си должен выделяться осадок солей (невыделение свидетельствует о недостаточной концентрации соляной кислоты). Восстановитель­ную смесь сливают с осадка солей и хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте.

Стандартные растворы сернокислого калия.

Раствор А: 0,0544 г сернокислого калия растворяют в воде. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доли­вают водой до метки и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,1 мг серы.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки, готовят перед употреблением.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг серы.

Стандартные растворы сульфидной серы.

Раствор А: 0,0748 г просушенного фильтровальной бумагой сернистого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и растворяют в 20 см³ фонового электролита, доводят до метки бидистиллятом и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,1 мг серы.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают.

1 см³ раствора Б стандарта содержит 0,01 мг серы.

Раствор с известным содержанием сульфидной серы: 0,2 см³ раствора Б разбавляют фоновым электролитом в мерном цилин­дре до 10 см³ и полярографируют.

Содержание серы в полярографируемом растворе равно 0,2 мг/дм³.

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

В барботеры 6 и 7 (см. черт. 2) заливают 25%-ный раствор пирогаллола в 25 %'-ном едком кали. В¹ барботер 8 заливают дис­тиллированную воду. Барботер 8 соединяют с реакционной склян­кой 2 (из кварца или стекла) с помощью хлорвиниловых шлангов. В колбу 2 заливают один раз в смену 150 см³ предварительно очищенной восстановительной смеси, а в приемник 4—10 см³ фо­нового электролита. Через холодильник 5 пропускают холодную воду- Шлиф холодильника и шлиф пробки 3 слегка смазывают фос­форной кислотой. Через установку пропускают поток аргона со скоростью 2—3 пузырька в 1 с. Если скорости прохождения пу­зырьков аргона в барботере 6 и приемнике 4 совпадают, установка герметична.Через шлиф холодильника с помощью микропипетки вводят в реакционную склянку 0,2 см³ раствора Б сернокислого калия и нагревают так, чтобы раствор в колбе закипал за 10—15 мин. Сероводород отгоняют в течение 30—40 мии с момента закипа­ния раствора. После окончания отгонки сероводорода полярогра- фируют сульфид-ионы при потенциале полуволны минус 0,8 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду).

Высоту пика на полярограмме раствора в приемнике сопостав­ляют с высотой пика раствора 0,2 мг/дм³ сульфидной серы. Раз­ница высот пиков обоих растворов не должна превышать 10%. В противном случае проверяют герметичность установки и повто­ряют определение.

Полноту отгонки серы из восстановительной смеси проверяют перед началом анализа.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску теллура массой 0,2 г помещают в коническую колбу вместимостью 50 см³ и приливают 3—4 см³ смеси азотной и соляной кислот (3:1). Колбу закрывают часовым стеклом и прово­дят растворение вначале на холоду, а затем при осторожном наг­ревании не выше 100°С. Снимают часовое стекло и раствор вы­паривают досуха. Выпаривание повторяют дважды, каждый раз прибавляя по 1 см³ соляной кислоты. Приливают 3 см³ соляной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают и перено­сят раствор в реакционную склянку перегонного аппарата, смывая три раза по 1 см³ стенки колбы соляной кислотой.

В приемник заливают 10 см³ фонового электролита. Пропус­кают через установку поток аргона, доводят до кипения и ведут отгонку и поглощение сероводорода в течение 35—40 мин. Раст­вор из приемника переносят в электролизер и полярографируют сульфид-ионы при потенциале минус 0,8 В (по отношению к на­сыщенному каломельному электроду).

Из высоты волны серы исследуемого раствора вычитают сред­нее значение двух контрольных опытов, проделанных в аналогич­ных условиях; при этом среднее значение высот волн серы в кон­трольных опытах не должно превышать 30% высоты волны серы исследуемого раствора.

Результаты анализа рассчитывают по методу добавок. Для этого в одну кварцевую колбу с навеской добавляют 0,2 см³, а в другую 0,1 см³ раствора Б сернокислого калия и проводят через все стадии анализа.

Концентрации растворов серы в приемнике (с 10 см³ фонового электролита) соответственно равны 0,2 и 0,1 мг/дм³

4. .ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю серы (X) в процентах вычисляют по формуле

_v _ Я-V-IOO
^Л—к-т-1000-1000 ’

где Н — высота волны серы, полученная при полярографировании раствора пробы, за вычетом среднего значения поправки контрольного опыта, мм;

V — объем фонового электролита в приемнике (10 см³), см³;

— среднее значение отношений высот волн пробы с добавка­ми за вычетом значений высот волн проб без добавок к их концентрациям, мм/мг/дм³;

т — масса навески теллура, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое зна­чение результатов трех параллельных определений.

А

Массовая доля серы, %

0,0005

0,001

0,003

0,005

0,01

0,02

0,03

бсолютные допускаемые расхождения, %

0,00035 0,0004

0,001

0,002 0,003 0,005

0,008

Абсолютные допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей серы рассчитывают методом линейной интерполя­ции-Изменение № 1 ГОСТ 19709.1—83 Теллур высокой чистоты. Метод определение серы

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.02.89 № 269

Дата введения 01.09,8»

Вводная часть. Первый абзац. Заменить значение: «от 0,0005» на «от 0.00002».

Пункт 1.1.1 изложить в новой редакции: «1.1.1. За результат анализа припи­вают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений».

Пункт 1.1.2. Второй абзац. Заменить значение: 50—100 % на 100—200 %; третий абзац. Заменить слова: «из трех» на «из двух»;

четвертый абзац. Заменить формулу: 0,7|/ d$-J-d^ на 0,5|/

дополнить абзацем:

«Проверку правильности результатов анализа серии проб теллура выполняют N/20 раз в месяц, где N — число проанализированных проб теллура с использо­ванием одних и тех же реактивов, растворов и аппаратуры, но не реже одного раза в месяц».

Раздел 1 дополнить пунктом — 1.1.3:

«1.1.З. Допускается применение другой аппаратуры, материалов, посуды и ре­активов при условии получения метрологических характеристик, не ниже указан­ных в настоящем стандарте».

Раздел 3. Второй абзац дополнить словами: «Колба вместимостью 3 дм³ из­готовляется из кварца или молибденового стекла»;