---

УДК 546.24—482:546.22.06:006.354 Группа В59

Г

ССР

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА

Г

ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Метод определения селена

Tellurium of high purity. Method for determination of selenium

ОСТ
19709.2—83

Взамен
ГОСТ 19709.2—74

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 сен­тября 1983 г. № 4535 срок действия установлен

с 01.01.85 до 01.01.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический метод определения массовой доли селена в диапазоне концентра­ций от 0,0001 до 0,02% в теллуре высокой чистоты.

Метод основан на образовании соединения селена с о-фенилен- диамипом при pH 1—2, поглощающего свет в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 335 нм. Образущееся соедине­ние экстрагируется бензолом. Теллур связывается лимонной кис­лотой.

Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ по стан­дартизации PC 5095—75.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 22306—77 с дополнением.

      1. Для вычисления результата анализа выполняют три параллельных определения.

      2. Контроль правильности результатов анализа осуществля­ют методом стандартной добавки-

Массовая доля селена в добавке (стандартном растворе) долж­на составлять 50—100% ее содержания в анализируемом материале.

Величину добавки определяют по разности С₂—Сі, где С! и С₂— результаты анализа пробы Cj и пробы с добавкой С₂, рас­считанные как среднее арифметическое из трех параллельных оп­ределений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемых величин, указанных в стандарте.

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

Результат анализа считается правильным, если найденная ве­личина добавки отличается от расчетного значения не более чем на 0,7 Ў dn, + , где d_ni и d_n,_-— допускаемые расхождения

между результатами параллельных определений селена в пробе Ci и в пробе с дабовкой С₂.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

   1. Требования безопасности — по ГОСТ 19709.1—83-

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрофотометр любого типа для измерения светопоглоще- ния в ультрафиолетовой области спектра.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,1 М раствор.

о-Фенилендиамин солянокислый, 1%-ный раствор, свежепри­готовленный (реактив должен быть светлым).

Бензол по ГОСТ 5955—75 или толуол по ГОСТ 5789—78.

Бумага индикаторная универсальная.

Селен по ГОСТ 5455—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Приготовление стандартных растворов селена

Раствор А: 50,0 мг селена растворяют в 10 см³ соляной кислоты с добавлением 5—7 капель азотной кислоты при нагрева­нии на водяной бане, добавляют 20 см³ воды.

Охлажденный раствор переливают в мерную колбу вмести­мостью 500 см³, прибавляют 15 см³ соляной кислоты и доводят во­дой до метки.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг селена.

Раствор Б: 5 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 5 см³ соляной кислоты и дово­дят водой до метки.

5. см³ раствора Б содержит 0,002 мг селена.ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску теллура массой 1 г помещают в коническую кол­бу вместимостью 100 см³, прибавляют 15 см³ соляной и 2 см³ азотной кислот. Колбу накрывают часовым стеклом и наг­ревают на водяной бане до растворения теллура. Часовое стекло снимают и упаривают раствор до объема 5 см³. При массовой до­ле селена более 0,001 % раствор помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³, доводят до метки водой и отбирают аликвотную часть, содержащую 2—16 мкг селена.

К охлажденному раствору или к его аликвотной части прибав­ляют 25 см³ воды, 12 см³ раствора лимонной кислоты, 3 см³ раст­вора трилона Б и 1 см³ муравьиной кислоты. Устанавливают pH раствора равным 1—2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак. Приливают 1 см³ раствора о-Фе- нилендиамина и оставляют на 20 мин.

Раствор переливают в делительную воронку вместимостью 150 см³, прибавляют 25 см³ бензола (толуола) и экстрагируют 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектро­фотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной погло­щающего свет слоя 50 мм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Содержание селена устанавливают по градуировочному графи­ку.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям селена строят градуировочный график.

6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

Y т

^Лт_г 10000 ’

где т — масса селена, найденная по градуировочному графику, мкг;

— масса навески теллура, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое зна­чение результатов трех параллельных определений

А

Массовая доля селена, %

0,0001 0,0002

0,0005 0,001

0,002 0,005

0,01 0,02

бсолютные допускаемые расхождения, %

0,00007 0,0001

0,0002
0,0003

0,0006

0,002

0,003 0,000

Абсолютные допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей селена рассчитывают методом линейной интерпо­ляции.Изменение № 1 ГОСТ 19709.2—83 Теллур высокой чистоты. Метод определения селена

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.02.89 № 269

Дата введения 01.09.89

Наименование стандарта. Заменить слово «метод» на «методы», «method» на inethods».

Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Настоящий стандарт устанавливает эксгракционно-ф.туориметрлческий (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005 %) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0.02 %) методы определения селена в теллуре высокой чистоты»;

второй абзац. Заменить слово: «метод» на «спектрофотометрический метод»; третий аозац исключить.

Пункт 1.1.1 изложить в новой редакции: «1.1.1. За результат анализа прини­мают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений»

Пункт 1.1.2. Заменить значения и слова: «50 —100 % па 80—120 %, «из трех» та «из дгух».

Раздел 3. Заменить слова: «50 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей :>0 %», «1 %-і:ь:й раствор» па «раствор с массовой долей 1 %».

Пункт 5.1. Первый абзац. Заменить значение: 1 г на 1,000 г.

Пункт 6.1. Второй абзац исключить.

Пункт 6.2 изложить в новой редакции: «6.2. Разность двух результатов па-

( Продолжение см. с. 64).раллелы-ых определений и разность двух результатов анализа с доверительной ве- .роятностью -Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Стандарт дополнить разделом — 7:

«Ї. Экстракционно-флуориметрический метод определения селена

Ьумага индикаторная универсальная.

Ступка агатовая.

Кислота азотная по ГОСТ 11125—84.

Кислота серная по ГОСТ 14262—78.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77, раствор 0,1 моль/дм³.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.

Аммиак водный по ГОСТ 24147—80.

^“Гєксзн

Спирт этиловый по ГОСТ 18300—87.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N' — тетрауксусной кислоты (три.тон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор 0,025 моль/дм³.

2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм³; навеску реактива массой 0,5 г раство­ряют в 100 см³ раствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную во­ронку вместимостью 150 см³ и экстрагируют примеси 30 см³ н-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.

Селен высокой чистоты.

Стандартные растворы селена.

Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³ и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см³ смеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см³ серной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,01 мг селена.

Раствор В: 5 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

3. см³ раствора В содержит 0,0001 мг селена.

Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см³ этилового спирта; затем пробу высушивают.

Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от 5-10~’ до 5-Ю-⁶ % или 0,1000 г при массовой доле селена от 5-10~⁶ до 5-Ю-⁴ % помеща­ют в стакан вместимостью 50 см³ и приливают в соответствии со взятой навес­кой 3 или 1,5 см³ соляной кислоты и 1 или 0,5 см³ азотной кислоты. Стакан на­крывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 см³ раствора трилона Б, 20 см³ воды и устанавливают pH раствора равным 2 по универсаль­ной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см³). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдер­живают на горячей плите до перехода аморфного осадка в кристаллический (5—10 мин), а затем охлаждают.

Раствор отфильтровывают через фильтр «синяя лента» в мерную колбу вмес­тимостью 50 см³, в которую предварительно наливают 2 см³ соляной и 1 см’ .муравьиной кислот. Раствор перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 см³ раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена менее 1-Ю-⁶ % или 4 см³ раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена болев 1-Ю-⁵ %. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см³, прибавля­ют 5 см³ н-гексана и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения слоев органическую фазу сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.

Содержание селена находят методом добавок. Для этого параллельно про­водят определение селена в двух навесках пробы с добавками стандартного раст-

(Продолжение см. с. 66) вора селена Б или В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом, чтобы будучи отнесена к массе навески она составля*- ла от 1,2С_Х до 0,8 С_х селена в пробе. Вторая добавка должна быть вдвое боль­ше первой. Добавки растворов Б и В вводят в мерную колбу вместимость!® 50 см³ перед фильтрованием раствора с осадком.

Через все стадии анализа проводят два контрольных опыта на реактивы.

Спектр люминесценции комплекса регистрируют последовательно в области 500—580 нм, начиная с большей добавки. Максимум полосы — 549 нм. Длина волны возбуждения соответствует 373 нм. Чувствительность усилителя, входную* и выходную щель регулируют в зависимости от величины сигнала.

У ^ml ' Um 1 кол)

где пі! — масса добавленного селена, мг;

1_т— высота пика для раствора пробы, мм;

1. кол— высота пика для раствора контрольного опыта, мм;

l_mt~ высота пика для раствора пробы с добавкой, мм;