---

К раствору приливают 30 мл раствора хлористого аммония, нейтрализуют раствором аммиака до начала выпадения осадка гидрата окиси железа, который затем осторожно растворяют в разбавленной 1: 1 соляной кислоте, добавляют раствор уротропи­на до полного осаждения гидрата окиси железа, раствор алюми­ния (приблизительно 30 мл) и дают выделившемуся осадку отсто­яться на водяной бане при 70—80°С в течение 10—15 мин. После этого осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента», промы­вают 5—6 раз горячим раствором азотнокислого аммония и коли­чественно переносят в стакан, в котором велось осаждение. Оса­док растворяют в 20 мл горячей, разбавленной 1 : 1 соляной кис­лоты, кипятят в течение 2—3 мин, нейтрализуют раствором едко­го натра до слабокислой реакции и нагревают до кипения. Под­готовленный таким образом раствор вливают тонкой струей в мерную колбу вместимостью 250 мл, содержащую 30 мл раствора едкого натра, также нагретого до кипения, и кипятят 2—3 мин. Содержимое колбы энергично перемешивают, охлаждают, долива­ют водой до метки и вновь перемешивают. После отстаивания осадка раствор фильтруют через сухой фильтр «белая лента»' в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Отбирают пипеткой аликвотную часть анализируемого раство­ра 100 мл (при содержании алюминия от 0,5 до 1%) или 50 мл (при содержании алюминия свыше 1 до 2%), помещают в колбу вместимостью 500 мл. разбавляют водой до 200 мл и нейтрализу­ют разбавленной соляной кислотой до pH 1—2 (до сине-фиолето­вой окраски бумаги конго). К раствору прибавляют 20 мл 0,01 М раствора трилона Б, 20 мл ацетатно-буферного раствора и кипятят 5 мин, затем охлаждают в проточной воде, добавляют 1 мл кси­ленолового оранжевого и оттитровывают избыток трилона Б 0,01 М раствором хлористого цинка до получения фиолетово-красного окрашивания.

Содержание алюминия в металлическом марганце (X) в процентах вычисляют по формуле:Т() -Vj-K) ■ ЮО

где:

Т — титр 0,01 М раствора трилона Б, выраженный в г/мл алю­миния;

.V — количество 0,01 М раствора трилона Б, добавленное для связывания алюминия, в мл;

■Vi — количество 0,01 М раствора хлористого цинка, израсходо­ванное на титрование избытка трилона Б, в мл;

К — соотношение между растворами трилона Б и хлористого цинка;

G — навеска, соответствующая аликвотной части, взятой для титрования, в г.

Таблица 2

Изменение № 1 ГОСТ 16698.10—71 Марганец металлический. Методы опреде­ления содержания алюминия

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.84 № 1703 срок введения установлен

с 01.12.84

Под наименованием стандарта проставить код: ОК.СТУ 0809.

Наименование стандарта изложить' в новой редакции: «Марганец- метал­лический и марганец металлический азотированный. Метод определения алю­миния

Metallic manganese and nitrated manganese. Method for the determination of aluminium».

((Продолжение см. стр. 68)

6

3*

7Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт уста­навливает фотометрический метод определения алюминия при массовой доле алюминия в металлическом марганце и металлическом азотированном марган­це от 0,02 до 0,07 %. »

Метод основан на образовании в ацетатнобуферной среде (pH 4,7) окра­шенного в красный цвет внутрикомплексного соединения алюминия с алюми­ноном. Алюминий вместе с железом отделяют уротропином, затем мешающие определению элементы осаждают едким натром в присутствии борной кис­лоты».

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 16698.0—71 на ГОСТ 13020.0—75.

(Продолжение см. стр. 69)Раздел 1 дополнить пунктом — 1.2: «1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73».

Разделы 2, 3 исключить.

Стандарт дополнить разделом — 4:

«4. Фотометрический метод

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 14262—78, раствор 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77 и растворы 1:1 и 1:100.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75. , ■ -

Кислота хлорная плотностью 1,53 или 1,67 г/см³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75«

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 2%.

Аммоний хлористый-по ГОСТ 3773—72, раствор е массовой долей 20 %.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор'с массовой долей 2%.

Алюминон по ГОСТ 9859—74, раствор; готовят следующим образом: 0,1 г алюминона растворяют в небольшом количестве воды. Раствор перено­сят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой, пере­мешивают, оставляют на сутки, раствор хранят не более 10 сут.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой долей 25 %; готовят в присутствии 4 г борной кислоты на 1 дм³ реактива. Хранят в по­лиэтиленовой посуде.

■ Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Натрий сернистый (натрий сульфид) по ГОСТ 2053—77, раствор с мас­совой долей 5 %. Хранят в полиэтиленовой посуде.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78.

Буферный раствор (pH 4,7); готовят следующим образом: к 3 см³ ук­сусной кислоты прибавляют 6,8 г уксуснокислого натрия, разбавляют водой до 1 дм³ и перемешивают.

Уротропин по ГОСТ 1381—73, раствор с массовой долей 30 %.

Фенолфталеин по ГОСТ 5850—72, спиртовой раствор с массовой до­лей 0,1 %.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, раствор; готовят следую­щим образом: 8,63 г железоаммонийных квасцов растворяют при слабом наг­ревании в 500 см³ воды, содержащей 5 сМ³ раствора соляной кислоты 1:1, пе­реводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки водой и пе­ремешивают.

Алюминий металлический по ГОСТ 11069—74.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см³ раствора соляной кислоты 1:1, приливают 4—5 ка­пель рцствора азотной кислоты, кипятят, охлаждают, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация алюминия в растворе А равна 0,0001 г/см³.

Раствор Б; готовят следующим образом: 50 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доводят до метки водой и перемеши­вают.

Массовая концентрация алюминия в растворе Б равна 0,00001 г/см³.

Навеску металлического марганца или металлического азотированно­го марганца массой 1 г (при массовой доле . алюминия от 0,02 до 0,1 %) или 0,2 г (при массовой доле алюминия свыше 0,1 до 0,7 %)' помещают в пла­тиновую или стеклоуглеродистую чашку, приливают 10 см³ фтористоводород­ной и 10 см³ хлорной кислот, растворяют при умеренном нагревании и упа­ривают до удаления паров хлорной кислоты. Стенки чашки обмывают водой И(Продолжение изменения к ГОСТ 16698.10—71) выпаривают досуха. В охлажденную чашку приливают 5 см³ соляной кислоты, нагревают до растворения солей, затем прибавляют 50—60 см³ воды, пере­водят содержимое чашки в стакан вместимостью 300 см³ и накрывают часо­вым стеклом. Добавляют 1<0 см³ раствора железоаммонийных квасцов, затем раствор выпаривают досуха, приоткрыв часовое стекло. Охладив стакан, ос­торожно приливают небольшими порциями 15—20 см³ соляной кислоты и уме­ренно нагревают до просветления раствора, затем снова' выпаривают досуха, приоткрыв часовое стекло. Обработку соляной кислоты с последующим выпа­риванием досуха повторяют. К сухому остатку приливают 10 см³ соляной кис­лоты, нагревают до растворения солей, приливают от 60 до 80 см³ горячей воды и фильтруют раствор через плотный фильтр с добавлением фильтробу­мажной массы. Остаток на фильтре промывают 6—8 раз -горячим раствором соляной кислоты 1:100, фильтрат (основной раствор) сохраняют.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 600—700 °С. Охладив тигель, прибавляют 3—4 капли раствора серной кислоты, 5-—6 см³ фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Прибавляют 1 г пиросернокислого калия и сплавляют при температуре 700—1800°С. Плав выщелачивают в 100 см³ горячего раст­вора соляной кислоты* 1:1 при слабом нагревании. Затем тигель вынимают из стакана и тщательно обмывают водой. Основной раствор и раствор от вы­щелачивания плава объединяют, перемешивают и выпаривают до объема 150 см³. К раствору приливают 20 см³ хлористого аммония, нагревают до температу­ры 70—80 °С, устанавливают pH 2—3 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 30 см³ раствора уротропина. Выпавшему осадку гидроокисей дают постоять при температуре 70—80 ⁹С в течение 2—3 мин. После этого осадок фильтруют через фильтр средней плотности, промывают 5—6 раз горячим раствором азотнокислого аммония и количественно переносят в . стакан, в ко­тором велось осаждение. Осадок растворяют в 20 см³ раствора соляной кисло­ты 1:1; кипятят в течение 1—2 мин, нейтрализуют раствором гидроокиси нат­рия до начала выделения гидроокиси железа.

Затем тонкой струей при перемешивании приливают в избыток 30 см³ кипящего раствора гидроокиси натрия. Приливают 1—2 см³ раствора сернис­того натрия. Раствор кипятят £—3 мин, охлаждают, переносят в мерную кол­бу вместимостью 250 см³, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор, фильтруют через сухой фильтр средней плотности, отбросив первые порций фильтрата, собирая его в колбу или стакан из пластмассы или полиэтилена.

Через час измеряют оптическую плотность анализируемого раствора на спектрофотометре при длине волны 530 нм цли на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 510 до 540 нм. Раствором сравнения служит вода.

После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора анализируемой пробы нахо­дят массу алюминия по градуировочному графику.

0,000025; 0,000035; 0,00005; 0,00006 г алюминия. В восьмую колбу стандарт­ный раствор не приливают. Во все колбы приливают по 100 см³ воды, по 10 см³ раствора железоаммонийных квасцов, нагревают до кипения, нейт­рализуют раствором гидроокиси натрия до начала выделения гидроокиси же­леза. Затем тонкой струей при перемешиваний приливают в избыток 30 см кипящего раствора гидроокиси натрия. Растворы кипятят 2—3 мин, охлаж­дают, переливают в мерные колбы вместимостью по 250 см³, доводят до метки водой и перемешивают. Далее анализ проводят, как указано в п. 4.2.2.

Раствором сравнения служит раствор восьмой колбы, не содержащий стандартного раствора алюминия.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам алюминия строят градуировочный график.

—' т,

x=-^-.ioo,

где mi — масса алюминия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

(Продолжение см. стр. 72)m — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в таблице.

Массовая доля алюминия, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0„02 до 0,05

С*. «,06 » 0,10
» 0,10 » 0,20
» 0,30 » 0,50
» 0,50 » 0,70

(ИУС № 9 1984 г.)

0,04 0,02 0,03 0,04 0,05

Изменение № 2 ГОСТ 16698.10—71 Марганец металлический и марганец метал­лический азотированный. Метод определения алюминия

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.09.89 № 2980

Дата введения 01.05.90

Вводная часть. Заменить значение: 0,07 на 0.7.

Раздел 1. Заменить ссылки: ГОСТ 13020.0- 75 на ГОСТ 27349—87, ГОСТ. 6613—73 на ГОСТ 6613-86.

Пункт 4.1. Исключить ссылку: ГОСТ 5850- 72.

Пункт 4.3.2 изложить в новой редакции: «4.3.2. Нормы точности и нормати­вы контроля точности определения массовой доли алюминия приведены в таб- іице.