---

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, 2 и 0,1 моль/дм³ растворы.

Стандарт-титр соляной кислоты, 0,1 моль/дм³ раствор.

Метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853—51, 0,2 %-ный 'спиртовой раствор.

Бромцрезоловый зеленый 4индикатор), 0,1%-ный спиртовой ^раствор.

Индикатор смешанный, готовят смешением растворов бром- жрезолового зеленого и метилового красного.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850—72, 1%-ный спир­товой раствор.

50 см³ раствора, приготовленного по п. 4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 2—3 капли ^раствора фенолфталеина и нейтрализуют при перемешивании 2 моль/дм³ раствором соляной кислоты до начала изменения яр­ко-розовой окраски раствора в слабо-розовую, а затем 0,1 моль/дм³ раствором — из микробюретки до обесцвечивания раствора. Объем кислоты, израсходованной на нейтрализацию по фенолфталеину, не учитывают, но нейтрализация должна быть точной. Добавляют 4 капли смешанного индикатора и титруют из микробюретки 0,1 моль/дм³ раствором соляной кислоты до изменения зеленой ■окраски раствора в розовую.

Массовую долю карбонатов в пересчете на СОз (Xi) в про­центах вычисляют по формуле

У 2-F-0,003-500-ТОО

^Л1-50-яг

где V — объем точно 0,1 моль/дм³ раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование по смешанному индика­тору, см³;

0,003 — масса карбонатов в пересчете на СОз, соответствующая

1 см³ точно 0,1 моль/дм³ раствора соляной кислоты, г;

т — масса навески пробы для приготовления раствора по п. 4.3, г.

Растворы гидроокиси лития распыляют в вюздушно-ацетилено- вое пламя и определяют концентрацию натрия, калия и кальция по интенсивности их аналитических линий на приборе с фотоэлек­трической регистрацией излучения методом «трех эталонов».

Относительное среднее квадратическое отклонение при опреде­лении массовых долей натрия, калия и кальция приведено в табл. 3.

Таблица 3

Спектрофотометр типа СФП-1 или спектрофотометр на основе спектрографа типа ИСП-51 или монохроматора типа УМ-2 с фо­тоэлектрической приставкой типа ФЭП-1 с использованием фото­умножителей типа ФЭУ-22, ФЭУ-51, ФЭУ-79, потенциометра ти­па КСПВ-4 и стабилизированного выпрямителя типа ПВ-2.

Ацетилен по ГОСТ 5457—75.

Геротоль для очистки ацетилена.

Стаканы кварцевые по ГОСТ 19908—80 при определении массо­вых долей примесей менее 0,01%.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77, ос. ч. или ГОСТ 3118—77, перегнанная в кварцевом аппарате.

Метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853—51, 0,1%-ный спиртовой раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429—74.

Литий углекислый, ос.ч.

Раствор основы (2%-ный раствор лития), готовят следующим образом: 106,4 г углекислого лития взвешивают с погрешностью не более 0,1 г, помещают в стакан вместимостью 1 дм³, приливают 200—300 см³ воды, добавляют две-три капли индикатора и прили­вает соляную кислоту до кислой реакции.

Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят раствор водой до мет­ки и перемешивают.

Исходный раствор I, содержащий натрий, калий и кальций по 1 г/дм³; готовят следующим образом: 2,5420 г хлористого натрия, 1,9070 г хлористого калия и 2,4970 г углекислого кальция взвеши­вают с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в стакан вмести­мостью 100—200 см³, смачивают водой, добавляют две-три капли индикатора и осторожно приливают соляную кислоту до кислой реакции по индикатору. Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем раствора водой до метки и пе­ремешивают.

Исходный раствор II, содержащий натрий и калий по 1 г/дм³ и кальций 0,1 г/дм³; готовят следующим образом: 2,5420 г хлористо­го натрия, 1,9070 г хлористого калия и 0,2497 г углекислого кальция взвешивают с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в ста­кан вместимостью 100—200 ом³, смачивают водой, добавляют две — три капли индикатора и приливают соляную кислоту до кис­лой реакции. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Раствор стронция, 1%-ный раствор; готовят следующим обра­зом: 24,2 г азотнокислого стронция взвешивают с погрешностью не более, 0,1 г, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм³ и перемешивают.

В растворах основы и стронция определяют массовую концен­трацию натрия, калия и кальция методом добавок. Массовая кон­центрация каждой определяемой примеси в растворе не должна превышать в 'Основе — 0,2 мг/дм³, в растворе стронция — Гмг/дм³.

Градуировочные растворы серии А (на основе 1 %-ного раство­ра лития), содержащие натрий, калий и кальций по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0; 50,0 мг/дм³; готовят следующим образом: в семь мер­ных колб вместимостью 1 дм³ помещают по 500 см³ раствора осно­вы, 80 см³ раствора стронция и соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 50,0 см³ исходного раствора 1, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Градуировочные растворы серии Б (на основе 0,2%-ного раст

­вора лития), содержащие натрий и калий по 5; 10; 20; 50; 80 и 100 мг/дм³, и соответственно кальция 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 мг/дм³; готовят следующим образом: в шесть колб вместимостью 1 дм³ по­мещают по 100 см³ раствора основы, по 20 см³ раствора стронция и соответственно 5; 10; 20; 50; 80 и 100 см³ исходного раствора II, доводят объемы растворов водой до метки и перемешивают.

При анализе гидроокиси лития марки ЛГО-1 навеску массой 1,600 г взвешивают с погрешностью не более 0,001 г> помещают в стакан вместимостью 100 см³, растворяют в небольшом количестве воды, добавляют 2 капли индикатора и приливают соляную кисло­ту до кислой реакции. Затем раствор пробы переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, охлаждают до комнатной температу­ры, добавляют 2 см³ раствора стронция, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

При анализе гидроокиси лития марки ЛГО-3 навеску массой 1,300 г взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в стакан вместимостью 50 см³, растворяют в воде, добавляют 2 капли индикатора и приливают соляную кислоту до кислой реакции. За­тем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, ох­лаждают до комнатной температуры, приливают 2 см³ раствора стронция, доводят объем раствора водой до метки и перемеши­вают.

После подготовки спектрофотометра к работе анализируемые и соответствующие градуировочные растворы распыляют в пламя и фотометрируют в порядке возрастания содержания примесей. За­тем проводят фотометрирование в обратном порядке и вычисляют среднее арифметическое из двух измерений для каждого раствора.

Используют следующие аналитические линии (нм):

натрий —589,0; 589,6;

калий — 766,5; 769,0;

кальций — 422,7-

По результатам фотометрирования градуировочных растворов строят градуировочные графики, откладывая на оси абсцисс мас­совую концентрацию определяемых элементов (мг/дм³), по оси ор­динат усредненные значения показаний прибора. Используя ре­зультаты фотометрирования анализируемых растворов, по градуи­ровочным графикам определяют массовую концентрацию натрия, калия и кальция.

Массовую долю натрия (Х₂ ), калия ( Х₂) или кальция (Х₂ ) в гидроокиси лития (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

Y.= Р'К'- ■ 1П-4

где С — массовая концентрация определяемого элемента в раст­воре гидроокиси лития, мг/дм³;

V' — объем раствора пробы, см⁸;

т — масса навески пробы, г.

Гидроокись лития переводят в углекислый литий, эмиссионный спектр возбуждают в дуге постоянного тока или в плазменной струе и регистрируют на спектрографе средней дисперсии или на квантометре, используя метод «трех эталонов».

Относительное среднее квадратическое отклонение составляет 0,25 для массовых долей определяемых элементов от 0.0005 до 0,01 % и 0,15 — для массовой доли 0,08%.

Спектрограф типа ИСП-28 или квантометр типа ДФС-36 с одно­линзовой системой освещения щели.

Генератор дуги постоянного тока (220 В, 12 А), типа УГЭ-4.

Допускается использовать в качестве источника возбуждения спектров плазматрон.

Микрофотометр типа МФ-2.

Чашки платиновые по ГОСТ 6563—75, вместимостью не менее 100 см³..

Электроды фасонные для спектрального анализа, типа I и IV.

Допускается применять электроды (черт. 1—2), изготовленные из углей марки ОСЧ-7—3.

Угли графитированные марки ОСЧ-7—3. Допускается применять электроды, изготовленные из углей марки С-3 для анализа гидроо­киси лития марки ЛГО-3.

Инструмент (черт. 1—2) для уплотнения пробы в кратере ниж­него электрода.

Фотопластинки типа I, диапозитивные или другие, обеспечиваю­щие нормальные почернения аналитических линий.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Аммоний углекислый по ГОСТ 3770—75, насыщенный раствор или раствор углекислого аммония, приготовленный насыщением 25 %-ного водного раствора аммиака углекислым газом в полиэти­леновой посуде.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157—79.

Литий углекислый, ос; ч.

Магния окись по ГОСТ 4526—75.

Алюминия окись.

Железа окись по ГОСТ 4173—77.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428—73.

Свинца(П) окись по ГОСТ 9199—77.Фотографический вариант

Нижний электрод Верхний электрод

Инструмент

для уплотнения пробы

Черт. 7

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76.

Исходная смесь. Содержит по 1% магния, алюминия, железа, кремния, свинца и кальция от суммы массовых долей лития и оп­ределяемых элементов; готовят следующим образом: в платиновую чашку помещают 5,0034 г углекислого лития, 0,0166 г окиси маг­ния, 0,0190 г окиси алюминия, 0,0143 г окиси железа, 0,0214 г дву­окиси кремния, 0,0108 г окиси свинца, 0,0250 г углекислого каль­ция, взвешенных с погрешностью не более 0,0005 г, и растирают вручную не менее 3 ч.

Допускается вводить в состав исходной смеси другие элементы (не более 1 % каждого) без изменения массовых долей контроли­руемых примесей магния, алюминия, железа, кремния, свинца и кальция.

Градуировочные образцы. Содержат определяемые элементы в пределах от 0,003 до 0,5% к сумме массовых долей лития и при­месей, готовят последовательным разбавлением исходной смеси или градуировочного образца углекислым литием (основой) по табл. 4,

Массовую долю контролируемых примесей в основе определя­ют методом добавок и учитывают при построении графиков.Фотоэлектрический вариант

Нижний электрод

Верхний электрод

Инструмент

для уплотнения пробы

Таблица 4