Вольфрам. Методы спектрального анализа

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона, приведенных в табл. 2. При выбран­ных условиях фотографирования спектров, почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений.

Находят разность между почернениями аналитических линий и линий сравнения и аналитических линий и фона AS и усредняют для СО.

По табл. 29 приложения 2 определяют значение логарифма от­ношения интенсивности аналитических линий-к интенсивности фо­на (Igj^ ) для Na, As. Если почернения находятся в области не­додержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах AS—lg С.

В случае определения мышьяка и натрия градуировочный гра­фик строят в координатах Ig-r¹ —lg С.

'Ф

По каждому из трех полученных значений AS, 1g-у²¹ для ана- лизируемых элементов с помощью градуировочного графика нахо­дят соответствующие концентрации (Сі). Согласованность Сі про­веряют, пользуясь условием, приведенным в ГОСТ 14339.0. Если условие выполняется, то за окончательный результат анализа при­нимают среднее арифметическое значение трех параллельных оп­ределений.

Диапазоны определяемых массовых долей приведены в табл. 2.

Значения относительных стандартных отклонений для диапа­зонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.

Таблица 3

5. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2-Ю-⁴—ЫО-² %), ВАНАДИЯ (210-э—ЫО-² %), МОЛИБДЕНА (8-Ю"³—8-10"² %), ВИСМУТА (1 • 10-*—2-10-3 %), ЖЕЛЕЗА (2 10-*—2-КЫ %), КАЛЬЦИЯ (1-Ю-³—4-Ю-² %), КАДМИЯ (1 • 10-⁴—4-10~³ %), КРЕМНИЯ (2-Ю-⁴—1-Ю-² %), МАГНИЯ (2-Ю-⁴—6-Ю-³ %), МЕДИ (8-Ю-⁴—1-Ю-² %), МАРГАНЦА (ЫО-⁴—6-Ю-³ %), МЫШЬЯКА (8 IO-⁴—1-Ю-² %), НИКЕЛЯ (2 10-⁴—1 Ю"² %), ОЛОВА (2-Ю-⁴—6 IO-³ %), СВИНЦА (2-Ю-⁴—6-Ю-³ %), ТИТАНА (2 10-3—1.IO-² %), ХРОМА (2-Ю-⁴—1 Ю ² %), ЦИНКА (2-Ю-⁴—1-IO-² %), СУРЬМЫ (4-Ю-⁴—1-Ю-² %), КОБАЛЬТА (2-Ю-⁴—1-IO-² о/_о) в ВОЛЬФРАМЕ

И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.

Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.

Приготовление стандартных образцов приведено в приложе­нии 1.

Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и раствора йодистого калия с массовой долей 5 % или фтористого натрия с массовой долей 1 %, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при тем­пературе не выше 70 °С и перемешивают в ступке еще 30—40 мин.

После этого смесь сушат при (105±5) °С в течение 30—60 мин. Для приготовления 10 г угольной смеси требуется 30—40 см³ спирта.

Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотня­ют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Разбавитель (WO3) с угольной смесью помещают в кратеры 4—6-угольных электрода.

Трехлинзовое освещение щели с круглой промежуточной диа­фрагмой или одно линзовое с конденсором f — 75 мм. Расстояние между электродами 5 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 7 А делают предварительный обжиг в течение 15 с. На 15 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 14 А и проводят экспозицию в течение 20—35 с.

В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чув­ствительности для получения аналитических линий в области нор­мальных почернений.

Тип ПФС-02 — для длин волн 210—270 нм;

тип ПФС-01 — для длин волн 270—300 нм;

Тип ПФП-01 — для длин волн 300—350 нм.

Допускается использование других фотопластинок, на кото­рых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.

На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотогра­фирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений. Находят разность между по­чернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО.

По табл. 29 приложения 2 определяют Ig-A

²Ф

Если почернения находятся в области недодержек (передер­жек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью харак­теристической кривой фотопластинки.

Градуировочный график строят в координатах Igy^ —1g С.

По каждому из трех полученных значений (Ig-r¹ , *$) для ана-' 'Ф

лизируемых элементов с помощью градуировочного графика на­ходят соответствующие концентрации элементов (Сі).

За окончательный результат анализа принимают среднее ариф­метическое значение трех параллельных определений, если выпол­няется условие, приведенное в ГОСТ 29103. Длины волн ана­литических линий, место измерения фона, диапазоны долей приве­дены в табл. 4; значения относительных стандартных отклонений (S_r) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.Таблица 4

Продолжение табл. 4