На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона, приведенных в табл. 2. При выбранных условиях фотографирования спектров, почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений.
Находят разность между почернениями аналитических линий и линий сравнения и аналитических линий и фона AS и усредняют для СО.
По табл. 29 приложения 2 определяют значение логарифма отношения интенсивности аналитических линий-к интенсивности фона (Igj^ ) для Na, As. Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.
Градуировочный график строят в координатах AS—lg С.
В случае определения мышьяка и натрия градуировочный график строят в координатах Ig-r1 —lg С.
'Ф
По каждому из трех полученных значений AS, 1g-у21 для ана- лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие концентрации (Сі). Согласованность Сі проверяют, пользуясь условием, приведенным в ГОСТ 14339.0. Если условие выполняется, то за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений.
Диапазоны определяемых массовых долей приведены в табл. 2.
Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 3.
Таблица 3
|
Значения для диапазонов массовых долей |
|||
Определяемые |
|
|
|
|
ЭЛ ем с ты |
—3 - 3 |
—3 —3 |
—3 —2 |
—2 —I |
|
140 -4.10 |
4-Ю -1640 |
1640 —6-Ю |
640 -440 |
Алюминий |
0,20 |
0,18 |
0,15 |
|
Железо |
0,21 |
0,19 |
0,17 |
0,16 |
Кальций |
0,22 - |
0,20 |
0,18 |
— . |
Кремний |
0,25 |
0,20 |
0,19 |
. —, |
Магний |
0,25 |
0,20 |
0,18 |
— |
Молибден |
— |
0,19 |
0,18 |
0,17 |
Мышьяк |
0,21 |
0.20 |
0,19 |
— |
Натрий |
0.25 |
0,2'2 |
0,18 |
— |
Никель |
0,18 |
0,17 |
0,15 |
— |
18 |
|
|
|
|
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2-Ю-4—ЫО-2 %), ВАНАДИЯ (210-э—ЫО-2 %), МОЛИБДЕНА (8-Ю"3—8-10"2 %), ВИСМУТА (1 • 10-*—2-10-3 %), ЖЕЛЕЗА (2 10-*—2-КЫ %), КАЛЬЦИЯ (1-Ю-3—4-Ю-2 %), КАДМИЯ (1 • 10-4—4-10~3 %), КРЕМНИЯ (2-Ю-4—1-Ю-2 %), МАГНИЯ (2-Ю-4—6-Ю-3 %), МЕДИ (8-Ю-4—1-Ю-2 %), МАРГАНЦА (ЫО-4—6-Ю-3 %), МЫШЬЯКА (8 IO-4—1-Ю-2 %), НИКЕЛЯ (2 10-4—1 Ю"2 %), ОЛОВА (2-Ю-4—6 IO-3 %), СВИНЦА (2-Ю-4—6-Ю-3 %), ТИТАНА (2 10-3—1.IO-2 %), ХРОМА (2-Ю-4—1 Ю 2 %), ЦИНКА (2-Ю-4—1-IO-2 %), СУРЬМЫ (4-Ю-4—1-Ю-2 %), КОБАЛЬТА (2-Ю-4—1-IO-2 о/о) в ВОЛЬФРАМЕ
И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Сущность метода — по п. 4.1.
Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.
П о д г о то в к а канализу
Подготовка проб
Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.
Приготовление стандартных образцов
Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.
Приготовление угольных электродов и угольной смеси Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в табл. 1 (тип II или III и V).
Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и раствора йодистого калия с массовой долей 5 % или фтористого натрия с массовой долей 1 %, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин, затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при температуре не выше 70 °С и перемешивают в ступке еще 30—40 мин.
После этого смесь сушат при (105±5) °С в течение 30—60 мин. Для приготовления 10 г угольной смеси требуется 30—40 см3 спирта.
П р о в е д е ц и е анализа
Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг WO3 и 140 мг угольной смеси). Ступку с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1 см3 на одну пробу) после каждого перемешивания.
Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода. Разбавитель (WO3) с угольной смесью помещают в кратеры 4—6-угольных электрода.
Фотографирование спектров проводят на спектрографе средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели спектрографа 0,010—0,015 мм.
Трехлинзовое освещение щели с круглой промежуточной диафрагмой или одно линзовое с конденсором f — 75 мм. Расстояние между электродами 5 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги. При силе тока 7 А делают предварительный обжиг в течение 15 с. На 15 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком увеличивают силу тока до 14 А и проводят экспозицию в течение 20—35 с.
В кассету одновременно помещают фотопластинки разной чувствительности для получения аналитических линий в области нормальных почернений.
Тип ПФС-02 — для длин волн 210—270 нм;
тип ПФС-01 — для длин волн 270—300 нм;
Тип ПФП-01 — для длин волн 300—350 нм.
Допускается использование других фотопластинок, на которых можно получить аналитические линии в области нормальных почернений.
Обработка результатов
На полученных спектрограммах фотометрируют почернения аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотографирования спектров почернения линий и фона должны находиться в области нормальных почернений. Находят разность между почернениями аналитических линий и фона и усредняют только для СО.
По табл. 29 приложения 2 определяют Ig-A
2Ф
Если почернения находятся в области недодержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью характеристической кривой фотопластинки.
Градуировочный график строят в координатах Igy^ —1g С.
По каждому из трех полученных значений (Ig-r1 , *$) для ана-' 'Ф
лизируемых элементов с помощью градуировочного графика находят соответствующие концентрации элементов (Сі).
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, если выполняется условие, приведенное в ГОСТ 29103. Длины волн аналитических линий, место измерения фона, диапазоны долей приведены в табл. 4; значения относительных стандартных отклонений (Sr) для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 5.Таблица 4
Определи амый элемент |
Длины волн аналитических ЛИНИЙ, БМ |
Место измерения почернения (Jo. а |
Дйапазоіы определяемых массовых долей, % |
Алюминий |
237,336 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн |
2-Ю-4—НО-2 |
Ванадий |
311,071 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн |
2-Ю-3—НО-2 |
Висмут |
306,772 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн |
НО-4—2-10-3 |
Железо |
259,957 |
То же |
2,-10-4—2-Ю-3 |
Кадмий |
228,802 |
В случае слабого фона измеряется абсолютное почернение линии |
НО-4—4-Ю-3 |
Кремний - |
243,516 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн |
2-Ю-4—1-Ю"2 |
Кобальт |
306,182 |
То же |
2-Ю-4—НО-2 |
Магний |
278,142 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией СО стороны длинных волн |
2-Ю-4—6-Ю-3 |
Марганец |
257,610 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн |
МО-4—6-Ю-3 |
Медь |
282,437 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн |
8-Ю-4—1-Ю"2 ’ |
Мышьяк |
234,984 |
Линия вольфрама 234,932 нм измеряется как фон вследствии наложения линии вольфрама 234,982 нм на линию мышьяка 234,984 нм |
8-Ю-4—НО"21 |
Никель |
305,082' |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн |
2-Ю"4—1-Ю-2 |
Олово |
283,999 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн |
2-Ю-4—6-Ю-3 |
Свинец |
283,306 |
Линия вольфрама 284,491 |
2-Ю"4—6-Ю-3 |
Продолжение табл. 4
Определяемый элемент |
Длины волн аналитических линий, нм |
Место измерения почернения 4оиа |
Диапазоны определяемых массовых долей, % |
Титан |
307,864 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны коротких волн |
2Н0-3—НО-* |
Цинк |
307,590 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн |
2-Ю-4—1-Ю-2 |
Сурьма |
,259,806 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны • коротких волн |
4-Ю-4—1*10-2 |
Кальций |
317,932' |
То же |
1.10-з„4.10-2 |
Молибден |
313,259. |
Минимальное почернение фона рядом с'аналитической линией со стороны коротких^ волн |
8.10-3—1.10-2 |
Молибден |
281,615 |
То же |
1-Ю-2—8-10-2 |
Хром |
284,325 |
Минимальное почернение фона рядом с аналитической линией со стороны длинных волн |
2.10-4—1-Ю-2 Таблица 5 |
|
Значения Sf для диапазо нов массовых долей |
|||
Определяемый |
|
|
|
X |
элемент |
— 4 —4 |
—4 —3 |
—3 —3 |
—3 —2 |
|
1 10 -4-Ю |
4-Ю -2-Ю |
2-Ю -610 |
6-Ю —8 10 |
Алюминий |
0,24 |
0,23 |
0,20 |
0,19 |
Железо |
0,20 |
0„19 |
— |
,— |
Кремний |
0,23 |
0,221 |
0,21 |
0,20 |
Мдгний |
0,21 |
0,20 |
0,19 |
—. |
Мышьяк |
— |
0,211 |
0,20 |
0,17 |
Медь |
0,2.2 |
0,19 |
0,18 |
|
Никель |
0,23 |
0,22 |
0,20 |
|
Кобальт |
о;25 |
0,25 |
0,22 |
0,20 |
Ванадий |
—— |
1-—. |
0,20 |
0,20 |
Титан |
—, |
) 1 - f |
0,22 |
0,20 |
Хром |
' 0,25 |
0,24 |
0,20 |
0,18 |
Цинк |
0,28 |
0,27 |
0,24 |
0,22 |
Марганец |
0,20 |
0,20 |
- 0,18 |
— |
Кальций |
— |
0,26 |
0,25 |
0,22і |
Молибден |
— |
—. |
0,2*1 |
0,18 |
Свинец |
0,26 |
0,25 |
0,20 |
—- |
Висмут |
0,25 |
0,24 |
0,23 |
.— |
Олово |
0,25 |
0,20 |
0,18 |
—-" |
Кадмий |
0,26 |
0,24 |
0,21 . |
u—- |
Сурьма |
— |
0,21 |
0,18 |
0,17 |