Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен— воздух при длине волны 279,5 нм непосредственно до и после измерения атомной абсорбции марганца в растворе пробы.
Из значений атомной абсорбции растворов вычитают значение атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор марганца, и по полученным значениям и соответствующим им массам оксида марганца строят градуировочный график.
Обработка результатов
Массовую долю оксида марганца (II) (X) в процентах вычисляют по формуле
Х=-^—100,
т
где т-,— масса оксида марганца (II)', найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески глинозема, г.
Допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, указанных в табл. 1.ПРИЛОЖЕНИЕ t
Обязательное
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ МАРГАНЦА МЕТОДОМ
АТОМНОЙ АБСОРБЦИИ В ПЛАМЕНИ (ИСО 3390—76)
НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт устанавливает метод атомной абсорбции в пламени для определения содержания марганца в окиси алюминия, преимущественно используемой для производства алюминия.
Метод распространяется на продукт с содержанием марганца (Мп) от 0,0002 до 0,005 % (или от 0,000258 до 0,00646 °/о в пересчете на МпО).
Примечание. Если имеющееся в наличии оборудование не позволяет достаточно точно определить малое содержание марганца, рекомендуется предварительно экстрагировать марганец по методу, установленному в приложении 2.
ССЫЛКИ
ГОСТ 27798 Глинозем. Отбор и подготовка проб.
ГОСТ Р 50332.1 Глинозем. Методы разложения пробы и приготовление раствора.
СУЩНОСТЬ МЕТОДА
Растворение образца в соляной кислоте при температуре 250 °С в запаянной трубке из боросиликатного стекла.
Распыление раствора в воздушно-ацетиленовое пламя и определение содержания марганца спектрофотометрическим методом путем измерения поглощения линии излучения 279,4 нм, испускаемого марганцевой лампой е полым катодом.
РЕАКТИВЫ
При проведении анализа используют только аналитические реактивы (ос. ч. или х.ч.) и воду электрической проводимостью не менее 50 мкСм/м.
Соляная кислота плотностью около 1,19 г/см3, раствор приблизительно 12 моль/дм3.
Кислый раствор алюминия (основной раствор).
Взвешивают 60 г сверхчистого алюминия (99,999 %) в виде мелких стружек и протравливают в небольшом количестве азотной кислоты, р около 1,40 г/см3. Промывают стружки водой и высушивают ацетоном.
Взвешивают 53,0 г сухих стружек с точностью до 0,02 г, помещают в химический стакан достаточной емкости и добавляют 600 см3 раствора соляной кислоты (п. 4.1) и 300 см3 воды.
Для ускорения реакции добавляют одну каплю ртути.
После прекращения реакции стакан помещают на песчаную баню или плиту и слабо нагревают до полного растворения алюминия. Затем добавляют еще 120 см3 раствора соляной кислоты (п. 4.1). Дают остыть, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки и перемешивают.
Марганец, стандартный раствор 0,5 г/дм3 0,500 г марганца.
см3 данного стандартного раствора, приготовленного согласно п. 4.3.1 или 4.3.2, содержит 0,0005 г марганца.
Взвешивают 1,802 г тетрагидрата (МпС12-4Н2О) хлористого марганца (II) с точностью до 0,0001 г, растворяют в воде, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки и перемешивают.
Взвешивают 0,500 г сверхчистого марганца с точностью до 0,0001 г, помещают в химический стакан достаточной емкости (например 200 см3) и добавляют 6 см3 воды и 6 см3 раствора соляной кислоты (п. 4.1). Нагревают стакан часовым стеклом и нагревают до полного растворения марганца. Охлаждают до комнатной температуры, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки и перемешивают.
Марганец, стандартный раствор 0,01 г/дм3.
В мерную колбу емкостью 500 см3 наливают 50,0 см3 стандартного раствора марганца (п. 4.4), разбавляют до метки и перемешивают. 1000 см3 полу- ценного раствора содержит 0,001 мг марганца.
АППАРАТУРА
Обычная лабораторная аппаратура, а также указанная в пп. 5.1—5.3.
Прибор, указанный в ИСО 2073 (ГОСТ Р 50332.1) (разд. 5).
Атомно-абсорбционный спектрофотометр с горелкой" на воздушно-аце- тиленовой смеси (можно использовать горелку вместимостью 100 см3).
Марганцовая лампа с полым катодом. 1Таблица 2
|
Номер пункта настоящего стандарта |
Объем стандартного раствора марганца, см234 |
Концентрация марганца |
|
|
мг/дм’ |
%1 |
||
|
0* |
0 |
*♦ |
|
|
|
5,0 |
0,01 |
0,00005 |
|
4.5 |
15,0 |
0,03 |
0,00015 |
|
|
30,0 |
0,06 |
0,0003 |
|
|
50,0 |
0,10 |
0,0005 |
|
|
10,0 |
0,20 |
0,0010 |
|
4.4 |
20,0 |
0,40 |
0,0020 |
|
|
35,0 |
0,70 |
0,0035 |
|
|
50,0 |
1,00 |
0,0050 |
Определение
Приготовление раствора для испытания
Приготавливают раствор для испытания согласно ГОСТ Р, 50332.1.
Контрольные испытания
Одновременно с основным проводят контрольные испытания, используя те же количества реактивов и ту же методику, что и при проведении основного испытания.
Спектрофотометрические измерения
Проводят измерения растворов с образцами (п. 6.3.1) и раствора контрольного испытания (п. 6.3.2) одновременно с эталонными растворами (п. 6.2.1), как указано в п. 6.2.2.
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
По градуировочному графику (п. 6.2.3) определяют массу марганца, соответствующую показателям спектрального поглощения растворов с образцами ж контрольного раствора.
М
іщ—т2
т0-100 ’
ассовую долю марганца (Мп) в процентах вычисляют по формуле(т,—/п2) ■ 100
т0-10-1000
где то — масса образца, г (п. 6.1);
mt—масса марганца, обнаруженного в растворе с образцом, мг;
т2— масса марганца, обнаруженного в контрольном растворе, г.
Массовую долю в процентах в пересчете на оксид марганца определяют, умножая полученный выше результат на 1,291,
ПРОТОКОЛ АНАЛИЗА
Протокол анализа должен содержать следующие данные:
идентификацию исследуемого материала;
ссылку на применяемый метод;
результаты анализа и способ их выражения;
особенности, отмеченные в процессе анализа;
операции, не предусмотренные в настоящем стандарте или считающиеся необязательными.ПРИЛОЖЕНИЕ А
ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ ЭКСТРАГИРОВАНИЕ МАРГАНЦА
СУЩНОСТЬ МЕТОДА
После растворения образца отделяют марганец, экстрагируя (2-метил-8- хинолинол)-марганцовое соединение хлороформом из щелочного раствора после добавления винной кислоты и цианистого калия при pH 11,8. Выпаривают хлороформ и растворяют остаток в соляной кислоте.
РЕАКТИВЫ
Реактивы, указанные в ріазд. 4 и пи. 2.1—2.6.
Хлороформ.
Соляная кислота, 0,1 моль/дм56.
Винная кислота, раствор 200 г/дм3.
Цианистый калий, раствор 20 г/дм3 (см. п. 3).
Гидроксид натрия, раствор 500 г/дм3.
2j0. 2-метил-8-хинолинод, 20 г/дм3 уксуснокислого раствора.
Растворяют 2 г 2-метил-8-хинолинола (CioHgNO) в 5 см3 ледяной уксусной кислоты, приблизительно 1,05 г/см3, и разбавляют водой до 100 см3.Охлаждают до комнатной температуры и доводят pH раствора по 11,8, добавляя раствор гидроксида натрия (п. 2.5). Если pH выше нормы, добавляют его до нужного уровня, добавляя раствор соляной кислоты (п. 2.2).
Примечание. Часто наблюдается выпадение черного осадка, который полностью исчезает во время экстрагирования.
Переливают раствор в делительную воронку вместимостью 200 см3 и экстрагируют, добавляя по 10 см3 хлороформа (п. 2.1) до тех пор, пока органический слой не перестанет зеленеть (обычно бывает достаточно четырех или пяти экстрагирований). Собирают хлороформный экстракт в химический стакан, а водный раствор сливают.
Примечание. Чтобы обезвредить цианид в водной фазе, добавляют 2 г гептагидрата сернокислого железа (II) (FeSO4-7H2O), хорошо перемешивают и сливают.
Затем в химический стакан приливают раствор соляной кислоты (п. 4.1), накрывают его и медленно выпаривают на плитке.
Растворяют остаток в нескольких миллилитрах раствора соляной кислоти (п. 2.2) и переливают в мерную колбу емкостью 50 см3, обмывая стакан тем же раствором соляной кислоты. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют до метки раствором соляной кислоты (п. 2.2) и перемешивают. 7ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер раздела, пункта |
|
ГОСТ 83—79 |
2.1. 3.1 |
|
ГОСТ 6L2—75 |
3.1 |
|
ГОСТ 804—93 |
2.1 |
|
ГОСТ 2603—79 |
3.1 ' |
|
ГОСТ 3118—77 |
3.1 |
|
ГОСТ 4038—79 |
3.1 |
|
ГОСТ 4204—77 |
2.1 |
|
ГОСТ 4328—77 |
2.1 |
|
ГОСТ 4461—77 |
2.1, 3.1 |
|
ГОСТ 4658—73 |
3.1 |
|
ГОСТ 5457—75 |
3.1 |
|
ГОСТ 6008—90 |
2.1, 3.1 |
|
ГОСТ 6552—80 |
2.1 |
|
ГОСТ 9656—75 |
2.1, 3.1 |
|
ГОСТ 10929—76 |
2.1 |
|
ГОСТ 11069—74 |
3.1 |
|
ГОСТ 18300—87 |
2.1 |
|
ГОСТ 20478—75 |
2.1 |
|
ГОСТ 20490—75 |
2.1 |
|
ГОСТ 25542.0—93 |
1 |
|
ГОСТ Р 50332.1—92 |
3.2.1, Приложение 1 |
|
ГОСТ 25389—93 |
Приложение 1 |
|
ГОСТ 27798—93 |
Приложение 1 |
Изменение № 1 ГОСТ 13583.10—93 Глинозем. Методы определения оксида марганца
Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 17 от 22.06.2000)
Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 3562
За принятие изменения проголосовали:
|
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
|
Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь Республика Казахстан Кыргызская Республика Республика Молдова Российская Федерация Туркменистан Республика Узбекистан Украина |
Азгосстандарт Армгосстандарт Госстандарт Республики Беларусь Госстандарт Республики Казахстан Кыргызстандарт Молдовастандарт Госстандарт России Главгосинспекция «Туркменстан- дартлары» Узгосстандарт Госстандарт Украины |
(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ 13583.10—93)
Вводная часть. Заменить значения: 0,0002 % на 0,002 %; 0,0007 % на 0,007 %.
Раздел 2. Первый абзац после слов «разложении пробы, выделении» дополнить словами: «оксигидрата марганца на коллекторе, окислении».
Пункт 2.3.2. Таблицу 1 изложить в новой редакции:
Таблица 1
|
Массовая доля оксида |
Допускаемое расхождение, абс. % |
|
|
марганца, % |
|
|
|
От 0,0001 до 0,0002 включ. |
0,0001 |
0,0002 |
|
Св. 0,0002 » 0,0005 » |
0,0002 |
0,0003 |
|
» 0,0005 » 0,0010 » |
0,0003 |
0,0005 |
|
» 0,0010 » 0,0020 » |
0,0004 |
0,0007 |
|
» 0,0020 » 0,0070 » |
0,0005 |
0,0008 |
Пункт 3.1. Двенадцатый абзац. Заменить слова: «небольшими порциями добавляют 500 см3» на «накрывают часовым стеклом и небольшими порциями добавляют 600 см3».
(ИУС № 12 2000 г.)Редактор Р. С. Федорова
Технический редактор Л. А. Кузнецова
Корректор Н. Л. Шнайдер
Сдано в наб . 10.06.95. Подп. в печ. 31.07.95. Усл. печ. л. 0,93. Усл. кр.-отт. 0,93.
Уч.-изд. л. 0,90. Тир. 408 экз. С 2693.
И ПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Калужская типография стандартов, ул. Московская. 266. Зак. . 1419
ПЛР № 04013S6. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
6.1. Взятие навески
С точностью до 0,001 г взвешивают 2,00 г сухой пробы, приготовленной согласно ГОСТ 25389.
6.2. Построение градуировочного графика
6.2.1. Приготовление эталонных растворов
В каждую из девяти первых колб вместимостью 500 см3 наливают по 100 см3 основного раствора алюминия (п. 4.2), а затем стандартный раствор марганца (п. 4.5 или 4.4) в количествах, указанных в табл. 2.
