---

У

Группа Н69

ДК 668.5 : 543.544 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ

И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА ГОСТ

Газохроматографический метод анализа

14618.5—78

Essential oils, aromatics and their intermediates.

Method of analysis by gas chromatography

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает газохроматографический метод анализа этих веществ.

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности или ионизации в пламени, обеспечивающий работу в режиме 50—300°С.

Колонка газохроматографическая U-образная или спиральная из нержавеющей стали или стекла длиной 100—300 см, внутрен­ним диаметром 0,3—0,4 см.

Микрошприц типа МШ-10, вместимостью 1-Ю^-2 см³ (10 мкл) с ценой деления 0,2-10~³ см³ (0,2 мкл).

Микрошприц типа МШ-1 или Газохром-101, вместимостью 1-Ю^-3 см³ (1 мкл) с ценой деления 0,02-10^—3 см³ (0,02 мкл).

Линейка логарифмическая.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.

Интегратор цифровой автоматический для обработки хромато­грамм типа И-02.

Газ-носитель — азот, сжатый в баллоне по ГОСТ 9293—74 (для детектора ионизации в пламени), или гелий газообразный высшей очистки 99—99,5% (для детектора по теплопроводности).

Водород технический марки А по ГОСТ 3022—80 или электро­литический, получаемый от генератора водорода типа СГС-2.

Воздух технический по ГОСТ 17433—80.

Носитель твердый — хромосорб W-AW или W-AW-ДМСЗ, ча­стицами размером 0,20—0,25 мм (60—80 меш) или 0,16—0,20 мм (80—100 меш).

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

47

Хроматов N-AW или N-AW-ДМСЗ, частицами размером 0,16—0,20 или 0,20—0,25 мм.

В особых случаях допускается применение других носителей или готовых насадок.

Фаза неподвижная — апиезон Л, полидиэтиленгликольадипинат, связанный с пентаэритритом (LAC-2R—446), полиэтиленгликоль с молекулярной массой 20000 (ПЭГ 20М, карбовакс 20М), силикон SE-30, силикон ХЕ-60, полипропиленгликольадипинат (реоплекс- 400). Для полиэфирных фаз (LAC-2R-446, реоплекс-400) допусти­мое кислотное число — не более 3.

В особых случаях допускается применение других неподвижных фаз или готовых насадок.

Растворители для неподвижных фаз — петролейный эфир (для апиезона Л), хлороформ по ГОСТ 20015—88 (для SE-30 и ПЭГ 20М), ацетон по ГОСТ 2603—79 (для реоплекса-400, ХЕ-60, LAC-2R-446).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или по ГОСТ 18300—87.

Толуол по ГОСТ 5789—78.

Эфир этиловый медицинский.

Колба КП-1—500—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.

Линалилацетат чистотой не менее 94,0%.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Приготовление насадки

Для газохроматографической колонки насадку приготовляют следующим образом: в колбу КП-1—500 засыпают твердый носи­тель, затем приливают раствор неподвижной фазы в соответст­вующем растворителе. Растворитель берут в таком количестве, чтобы он полностью покрыл носитель. Колбу закрывают ватным тампоном и оставляют на 2 ч при периодическом встряхивании. Далее под вакуумом (15—20 мм рт. ст.) и при нагревании на во­дяной бане отгоняют растворитель. Готовая насадка должна быть сыпучей и не иметь комков. Указанный процент неподвижной фазы эквивалентен числу граммов неподвижной фазы, отнесен­ной к 100 г носителя. Результат взвешивания в граммах запи­сывают до первого десятичного знака.

Количество неподвижной фазы от массы твердого носителя со­ставляет от 2 до 20 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Колонку перед заполнением промывают последовательно толу­олом, ацетоном, водой, этиловым спиртом и этиловым эфиром. 48После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15—20 мм рт. ст.) и при нагревании при 60—80°С. Для запол­нения U-образной колонки приготовленную насадку засыпают че­рез воронку небольшими порциями попеременно в оба конца ко­лонки при периодическом постукивании. При заполнении спираль­ной колонки один ее конец закрывают тампоном из стеклянной ваты и присоединяют его к вакуум-насосу (15—20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по колонке ре­зиновым шлангом. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стеклянной ваты.

Количество насадки, израсходованное на заполнение колонки длиной 100 см и внутренним диаметром 0,3 см, составляет (2,1 ±0,2) г при использовании хромосорба W-AW и W-AW-ДМСЗ и (2,6±0,2) г при использовании хроматона N—AW и N-AW-ДМСЗ.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий peayjM проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Черт. 1

Для определения степени разделения двух пиков (Р) проводят линию, соединяющую максимумы пиков. Из минимума между дву­мя пиками (черт. 1) проводят перпендикуляр к нулевой линии и продолжают его до пересечения с линией, соединяющей вершины пиков. Величину (Р) в процентах вычисляют по формуле

п 100-(Я—у)

^г~ h

где V — высота в точке минимума;

h — высота в точке минимума, продолженная до пересече­ния с прямой, соединяющей максимумы пиков.

Степень разделения Р определяют в случае неполного разде­ления пиков, соответствующих основным веществам, для новой колонки. Далее значение Р проверяют периодически перед каждой новой серией анализов. Значение Р должно быть не менее 85%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

/ dx ^2
п=5’⁵⁴-(“)’

где d_x—расстояние от максимума пика гексана до максимума пика вещества, мм;

bi — ширина пика вещества на половине высоты, мм.

В расчет принимают ширину линий, очерчивающей пик (черт. 2).

' Черт. 2

Значение величины п определяют по основному анализируемо­му веществу в изотермическом режиме. Значение и на 100 см длины колонки должно быть в пределах 500—1000 теоретических тарелок (т.т.).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Для анализа лабильных соединений (например, некоторых соединений терпенового ряда) используют стеклянные колонки, предварительно проверенные на инертность. Для этого при 130°С хроматографируют линалилацетат. На хроматограмме должны отсутствовать дополнительные пики, свидетельствующие о его разложении.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Пробы жидких продуктов вводят в хроматограф; твердые про­дукты предварительно растворяют в соответствующем раствори­теле.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

При использовании метода «внутреннего эталона» пробу 50готовят аналогичным образом (п. 2.4.1), добавляя эталон к ана­лизируемой смеси в количестве примерно равном определяемому компоненту.

Пробу анализируемого продукта вводят в хроматографиче­скую колонку микрошприцем через испаритель, прокалывая рези­новую мембрану. Иглу шприца вводят на полную длину и быстро впрыскивают такое количество, чтобы пики основных продуктов занимали не менее ²/з ширины бумаги.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Si=hfbi,

где hi — высота пика, измеренная логарифмической линейкой, мм;

bi — ширина пика на половине высоты, измеренная логариф­мической линейкой (при ширине 5 мм и более) или из­мерительной лупой (при ширине менее 5 мм), мм.

При неполном разделении пиков (черт. 3) за ширину пика при- bi нимают удвоенную полуширину пика , которая измеряется на половине высоты.

Черт. 3

В расчет принимают ширину линии, очерчивающей пик (см. черт. 2).

V • ■Sst

где mi— масса искомого компонента, г;

т_эт — масса «внутреннего эталона», г;

S„— площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

Si — площадь пика искомого компонента, мм².

Относительный калибровочный коэффициент «внутреннего эта­лона» принимают равным единице.

Относительный калибровочный коэффициент определяют ана­лизом искусственной смеси. Пробу готовят по п. 2.4.1. Относи­тельный калибровочный коэффициент является средней арифме­тической величиной, полученной для двух искусственных смесей, анализируемых 10 раз. Определяют среднее квадратичное откло­нение (Sn ) и погрешность (є^к) при jV=20 и доверительной ве­роятности Р=0,95 по формулам

V N—1

где Xi — измеряемое значение;

X — среднее значение;

N — число измерений.

Значение е^к для относительного калибровочного коэффициен­та (К) не должно превышать ±0,03 при К от 0,80 до 1,20.

Суммарную погрешность калибровки (бк) вычисляют по фор­муле

«к=2|/ .

где бас — относительная погрешность приготовления калибровоч­ной смеси, основными составляющими которой являют­ся погрешность от содержания примесей в исходных ве- , ществах и погрешность от операции взвешивания (сум­

мируются составляющие в соответствии с требования­ми ГОСТ 8.207—76).

(Измененная редакция, Изм. Яг 1, 2).

Z, S1-K1-100

^G— 2SK ’

где Si — площадь пика определяемого компонента, мм²;

Ki — относительный калибровочный коэффициент определя­емого компонента;

Q ГПэт-Si-Kl- 100

Wi’SsT

где Шзт — масса «внутреннего эталона», г;

Si — площадь пика искомого компонента, мм²;

Ki — относительный калибровочный коэффициент; J ті — масса навески вещества, г;

S_9T — площадь пика «внутреннего эталона», мм².

(Измененная редакция, Изм. № 1).

, 2,26-S_N
е= ± =— .

V2

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных измерений, допускаемое расхождение между кото­рыми не должно превышать 4 Sn.

Суммарную погрешность анализа вычисляют по ГОСТ 8.207—76 с учетом систематической составляющей, равной погрешности ка­либровки (при условии полного разделения хроматографических пиков).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Разд. 3. (Исключен, Изм. № 1)

.ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышлен­ности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

С. А. Войткевич, канд. хим. наук; Т. А. Рудольфи, канд. хим. наук; М. М. Щедрина, канд. хим. наук; М. А. Дуброва; Е. В. Свиридова, Г. Д. Каюкова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государ­ственного комитета СССР по стандартизации от 29.11.78 № 3169

3. В стандарт введен международный стандарт ИСО 7359—85

4. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.5—69

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

О

Номер пункта

2.7; 2.10 1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

бозначение НТД, на который
дана ссылка

ГОСТ 8.207—76

ГОСТ 2603—79

ГОСТ 3022-80

ГОСТ 5789—78 ГОСТ 5962—67

ГОСТ 9293—74

ГОСТ 17433—80

ГОСТ 18300—87

ГОСТ 20015—88

ГОСТ 25336—82

ГОСТ 25706—83

6. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Гос­стандарта СССР от 16.06.89 № 1680

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями N° 1, 2, ут­вержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)