---

Группа В59

ГОСТ
12561.1-78

Взамен
ГОСТ 12561—67
в части разд. 2, 3, 4

Издание официальное

У ДК 669.234.5 : 543.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ПАЛЛАДИЕВО-СЕРЕБРЯНО-МЕДНЫЕ
Метод определения меди и серебра
.Palladium-silver-copper alloys. Method of the
determination of copper and silver

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 марта 1978 г. Н° 795 срок действия установлен

с 01.07. 1979 г, до 01.07, 1984 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает комплексоно-метрический метод определения содержания меди (при массовой доле меди от 3,5 до 4,5%) и потенциометрический метод определения содержа­ния серебра (при массовой доле серебра от 35,4 до 36,6%) с при­менением блока автоматического титрования в палладиево-сереб- ряно-медных сплавах.

Метод основан на титровании меди раствором трилона Б в при­сутствии мурексида в качестве индикатора с последующим потен- циометрическихМ 'титрованием серебра в аммиачной среде раство­ром йодистого калия до заданного значения разности потенциалов. В качестве электрода сравнения при потенциометрическом титро­вании применяют хлорталлиевый электрод, индикаторным электро­дом служит серебряная проволока.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 22864—77.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Весы лабораторные рычажные по ГОСТ 19491—74.

pH-метр лабораторный типа pH-340.

Мешалка магнитная ММ-2.

Блок автоматического титрования лабораторный БАТ-12-ЛМ.

Перепечатка воспрещена

©Издательство стандартов, 1978

Бюретки с автоматической установкой нуля вместимостью 50 мл.

Пипетки по ГОСТ 20292—74, вместимостью 25 мл.

Стаканы по ГОСТ 10394—74, вместимостью 150 мл.

Серебро марки 999,9 по ГОСТ 6836—72.

Медь марки М00 по ГОСТ 859—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—64.

Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 0,5000 г меди растворяют в 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерую колбу вместимостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают.

1 мл раствора содержит 0,001 г меди.

Мурексид, свежеприготовленный 0,3% -ный раствор; готовят следующим образом: 0,03 г индикатора растворяют при нагрева­нии в 10 мл воды.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Ацетатный буферный раствор с pH 6,0; готовят следующим об* разом: 500 г уксуснокислого аммония растворяют в 500 мл воды, добавляют 20 мл уксусной кислоты, доводят до 1 л водой и пере­мешивают.

Соль динатриевая этилендиамин-Н^М^М'-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,05 н. раствор; готовят следующим образом: 9,3 г трилона Б растворяют в 500 мл воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают.

Установка титра 0,05 н. раствора трилона Б

25 мл стандартного раствора меди помещают в коническую кол­бу вместимостью 250 мл, разбавляют 25 мл воды, нейтрализуют аммиаком до слабого запаха, вводят 10 мл ацетатного буферного раствора, пять капель раствора мурекснда и титруют 0,05 н. раст­вором трилона Б до перехода зеленого цвета раствора в фиолето­вый.

Титр раствора трилона Б (Г), выраженный в г/мл меди, вычис* ляют по формуле

™ тп

где пг— масса меди, взятая на титрование, г;

V— объем раствора трилона Б, израсходованный на титрова­ние, мл.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—63.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, 0,06 н. раствор; готовят следующим образом: 9,6 г йодистого калия растворяют в 500 мл воды, прибавляют 1,06 г углекислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и переме­шивают.

Установка титра 0>06 н. раствора йодистого калия

Навеску серебра массой 0,18—0,20 г, взвешенную с погреш­ностью не более 0,0001 г, помещают в стакан вместимостью 150 мл, растворяют при нагревании в 10 мл азотной кислоты, разбавлен­ной 1 :1, нагревают до 'удаления окислов азота, разбавляют водой до 30—50 мл и нейтрализуют аммиаком. Раствор титруют, как указано в п. 4.2.

Титр раствора йодистого калия (Ті), выраженный в г/мл, вы­числяют по формуле

пг
у ’ •

¹V

где пг — масса серебра, г;

V — объем раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, мл.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вмести­мостью 150 мл и растворяют при нагревании в 50 мл азотной кис­лоты, разбавленной Г.1. Раствор выпаривают до 10 мл, разбавляют 25 мл воды и нейтрализуют аммиаком до образования комплекса палладия и меди светло-зеленого цвета.

Раствор должен иметь слабый запах аммиака, в случае избыт­ка аммиака добавляют по каплям азотную кислоту, а в случае избытка азотной кислоты добавляют по каплям аммиак.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Определение меди *

В подготовленный для анализа раствор добавляют 10 мл аце­татного буферного раствора, 4—5 капель раствора мурексида и титруют 0,05 н. раствором трилона Б до перехода зеленого цвета раствора в фиолетовый. После чего в растворе определяют содер­жание серебра.

Включают в сеть питания приборы pH-340, БАТ-12-ЛМ и ММ-2. і

После прогрева в течение 30 мин производят проверку и под­стройку нуля регулятора прибора БАТ-12-ЛМ, для чего устанавли­вают переключатель «Род работы» прибора pH-340 в положение «+МВ», переключатель «Размах» на 1500 мВ, задатчик «Импульс­ная подача» прибора БАТ-12-ЛМ на значение «0,2» и, вращая ось потенциометра «Уст. нуля», добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» загорится или начнет мигать. После чего, вращая ось потенциометра «Уст. нуля» в обратном направлении, добиваются положения, при котором сигнальная лам­почка «Титрование» полностью погаснет.

Устанавливают на задатчиках прибора БАТ-12-ЛМ: «Заданная точка»—величину «7» и точно «0,3», что соответствует 750 мВ; «Импульсная подача»— зону пропорциональности «2,0»; «Время выдержки»— 10 с.

Присоединяют электроды к прибору pH-340.

Электрод сравнения (хлорталлиевый) присоединяют к клемме «Всп», индикаторный электрод (серебряная проволока) — к клемме «Изм».

В анализируемый раствор после определения меди опускают перемешивающий стержень и устанавливают стакан с раствором на мешалку.

Погружают в раствор электроды и дозирующую трубку, кото­рая должна быть расположена близко к индикаторному электроду, чтобы избежать перетитровывания раствора.

Переключатель магнитной мешалки устанавливают на деление «2», а в конце титрования — на деление «4».

Добавлением аммиака или азотной кислоты в анализируемый раствор устанавливают стрелку прибора pH-340 на 1000 мВ (если стрелка показывает больше 1000 мВ, добавляют аммиак).

Заполняют бюретку 0,06 н. раствором йодистого калия и уста­навливают кран в положение, при котором раствор из бюретки будет вытекать.

Устанавливают переключатель «Виды работ» прибора БАТ-12- Л/М в положение «Титрование вниз», при этом загорается сиг­нальная лампочка «Титрование» и начинается подача 0,06 н. раст­вора йодистого калия в стакан.

После окончания титрования загорается сигнальная лампочка «Конец титрования» и прекращается подача 0,06 н. раствора йо­дистого калия.

Затем устанавливают переключатель магнитной мешалки на нулевое деление, переключатель «Виды работ» прибора БАТ-12- ЛМ. в положение «Ручное». Далее вынимают электроды из раство­ра, подняв держатель электродов в верхнее положение, и обмы­вают их водой.

Стакан снимают с магнитной мешалки, вынимают из раствора перемешивающий стержень и обмывают его водой.

3. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по фор­муле

_v_ V.T.100
,
тп

где V — объем 0,05 н. раствора трилона Б, израсходованный на титрование, мл;

Т — титр раствора трилона Б по меди, г/мл;

m— масса сплава, г.

_v_ КгЛ-ЮО _tш

где V1 — объем 0,06 н. раствора йодистого калия, израсходован­ный на титрование, мл;

Ті— титр раствора йодистого калия по серебру, г/мл;

пг— масса сплава, г.

Абсолютные допускаемые расхождения между результата­ми трех параллельных определений при доверительной вероят­ности Р = 0,95 не должны превышать 0,15%

.Изменение № 1 ГОСТ 12561.1—78 Сплавы палладиево-серебряно-медные. Метод определения»меди и серебра

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.11.88 № 3815

Дата введения 01,07,89

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.

По всему тексту стандарта заменить единицы: мл на см³, г/мл на г/см³.

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 22864—77 на ГОСТ 22864—83.

Раздел 1 дополнить пунктом — 1.2: «1.2. Числовое значение результата ана­лиза должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и допускаемые расхож­дения».

Раздел 2. Четырнадцатый абзац. Заменить слова: «0,3 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 0,3 %»;

восемнадцатый, девятнадцатый абзацы. Заменить значение: 0,05 н. на 0,025 М (3 раза);

девятнадцатый, двадцать третий абзацы. Заменить слова: «Установка титра» на «Определение массовой концентрации»;

двадцатый, двадцать четвертый абзацы. Заменить слова: «Титр» на «Массо­вую концентрацию», «выраженный» на «выраженную»;

двадцать второй и двадцать третий абзацы. Заменить значение: 0,06 н. на 0,06 М;

(Продолжение см. с. 68)

заменить ссылки: ГОСТ 19491—74 на ГОСТ 24104—88, ГОСТ 10394—72 на ГОСТ 25336—82, ГОСТ 6836—72 на ГОСТ 6836—80, ГОСТ 3760—64 на ГОСТ 3760—79; ГОСТ 83—63 на ГОСТ 83—79.

Пункты 5.1, 5.2. Заменить слово: «титр» на «массовая концентрация».

Пункт 5.3 изложить в новой редакции: «5.3. Разность между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного значения допускаемого- расхождения d = 0,15 %.

Разность между двумя результатами анализа одной и той же пробы, полу­ченными в разных лабораториях не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения £> = 0,25 %».

Раздел 5 дополнить пунктом — 5.4: «5.4. Контроль правильности результатов, определения массовой доли меди и серебра проводится воспроизведением их мас­совой доли в искусственной смеси химического состава, близкого составу ана­лизируемого сплава, проведенной через весь ход анализа.

Результаты анализа проб считаются правильными, если абсолютная разность максимального и минимального значений массовой доли меди и серебра в ис­кусственной смеси не превышает 0,12 %».

(ИУС № 2 1989 г.)