Страница 2: ГОСТ 15027.4-77. Бронзы безоловянные. Методы определения марганца (71796)

Таблица 2а

В качестве раствора сравнения используют часть раствора той же пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного добавлением по каплям раствора азотистокис­лого натрия до обесцвечивания.

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 30 см³ воды, 15 см³ концентрированной азот­ной кислоты и 5 см³ ортофосфорной кислоты. Далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

В девять стаканов вместимостью по 250 см³ помещают по 0,5 г меди, добавляют по 15 см³ смеси кислот, по 15 см³ воды, по 15 см³ концентрированной азотной кислоты, по 5 см³ ортофосфор- ной кислоты и растворяют без нагревания, а затем при нагрева­нии и удаляют окислы азота кипячением. В восемь стаканов вво­дят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раст­вора марганца, добавляют по 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. По полученным данным оптической плотности строят градуировочный график.

В девять стаканов вместимостью по 250 см³ помещают по 0,5 г меди, добавляют по 30 см³ воды, по 15 см³ концентрирован­ной азотной кислоты, по 5 см³ ортофосфорно?! кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.3.3.1.

V /п-100

где т — масса марганца, найденная по градуировочному графи­ку, г;

/Пі — масса навески, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по Государ­ственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестован­ным в установленном порядке, сопоставлением результатов ана­лиза, полученных титриметрическим и атомно-абсорбционным ме­тодами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086—87.

3. 5. 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

   1. Сущность метода

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.-

Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кис­лоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 10873—73, раствор 100 г/дм³.

Натрий фтористый.

Марганец по ГОСТ 6008—82 с массовой долей марганца не менее 99,9%.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 1 г марганца растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,001 г марганца.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор 0,02 моль/дм³, готовят из фиксанала или 3,27 г марганцовокисло­го калия растворяют в 1000 см³ воды; раствор оставляют стоять от 10 до 15 дней, затем фильтруют через асбестовый фильтр в бутыль из темного стекла.

Установка титра раствора марганцовокислого калия.

50 см³ стандартного раствора марганца помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 10 см³ серной кислоты, разбав­ленной 1:1, и раствор упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см³ серной кис­лоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см³ раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см³. К охлаж­денному раствору добавляют 5—7 г фтористого натрия и потен­циометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала. Титр раствора марганцовокислого калия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см³, вычисляют по формуле

m

1. ~ V ’

где m — масса марганца, взятая на титрование, г;

V—объем раствора марганцовокислого калия, израсходо­ванный на титрование, см³.

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 10—20 см³ смеси кислот при нагревании

.После растворения добавляют 10 см³ серной кислоты, разбавлен­ной 1:1, и выпаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты.

Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Осадок растворяют в 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см³ раствора сернокислого аммония и доливают во­дой до объема около 100 см³. К охлажденному раствору добавля­ют 5—7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раст­вором марганцовокислого калия до скачка потенциала.

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2—3 см³ фтористоводородной кислоты при нагревании. После растворения добавляют 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпарива­ют до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлажда­ют, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см³ раст­вора сернокислого аммония и раствор переносят в стакан вмести­мостью 250 см³, доливают водой до объема около 100 см³ и далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.

j₂=-K2L.ioo,

т

где V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходо­ванный на титрование, см³;

Т — титр раствора марганцовокислого калия по марганцу, г/см³;

т — масса навески, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по Государ­ственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестован- 64ным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086—87.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами мар­ганца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен—воздух.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и раст­воры 2 моль/дм³ и 1 моль/дм³.

Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем кон­центрированной азотной кислоты смешивают с тремя объемами концентрированной соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Марганец по ГОСТ 6008—82 с массовой долей марганца не менее 99,9%.

Стандартные растворы марганца.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г марганца раст­воряют при нагревании в 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,0005 г марганца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 10 см³ 2 моль/дм³ раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г марганца.

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 10 см³ азотной кис­лоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см³ этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добав­ляют указанный в табл. 4 объем 2 моль/дм³ раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен- воздух при длине волны 279,5 или 280,1 нм параллельно с гра­дуировочными растворами.

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в ста­кан вместимостью 250 см³ и растворяют при нагревании в 10 см³ смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, ополаскивают стенки стакана раствором 1 моль/дм³ соляной кислоты и доливают до метки той же кисло­той. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см³ зтого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4) и доливают до метки 1 моль/дм³ раствором соляной кислоты.

Таблица 4

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1.

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см³ азот­ной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см³ фтористоводородной кис­лоты.

После растворения добавляют 10 см³ серной кислоты, разбав­ленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма сер­ной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки во­дой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кисло­ты. Остаток охлаждают и растворяют в воде при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доли­вают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см³ раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указанный в табл. 4 объем 2 моль/дм³ раст­вора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1.

В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см³ помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см³ стандартного раст­вора Б и 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см³ стандартного раствора А мар­ганца. Во все колбы добавляют по 10 см³ 2 моль/дм³ раствора со­ляной кислоты и доливают водой до метки.