---

47 р. 70 к. БЗ 11—12—91/1188

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ВОЛЬФРАМ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 14339.3-91,

ГОСТ 14339.5-91

Издание официальное

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР
Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ
СОЮЗА ССР *

ВОЛЬФРАМ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 14339.3—91

ГОСТ 14339.5-91

Издание официальное

МОСКВА —1 992

Редактор И. В. Виноградская
Технический редактор В. И. Малькова
Корректор Р. Н. Корчагина

Сдано в наб. 05.12.91 Подп. к печ. 15.04.92 Усл, п. л. 4,0. Усл. кр.-отт. 4,13. Уч.-изд. л. 4.10.

Тираж 567 экз.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 1231557, Москва, ГСП

Новопресненский перо 3«

Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256. Зак. 2352

© Издательство стандартов, 199

2ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАН ДАРТ СОЮЗА ССР

В

ГОСТ
14339.3—91

ОЛЬФРАМ

Методы определения содержания фосфора

Tungsten. Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения содержания фосфора (при массовой доле фосфора от 0,0002 до 0,015 %) в металлическом вольфраме, оксиде вольфрама, вольфрамовой кислоте, паравольфрамате аммония.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа по ГОСТ 29103.

2. МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ КСИЛЕНОЛОВОГО ОРАНЖЕВОГО
   (при массовой доле фосфора от 0,0002 до 0,01 %)

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании комплексного соединения фос- форномолибдеиовой гетерополикислоты с ксиленоловым оранже­вым. Кремний и мышьяк комплексного соединения с ксиленоловым оранжевым в этих условиях не образуют.

Весы аналитические любого типа, позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,0002 г.

Муфельная печь, обеспечивающая нагрев до 600—650 °С.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Издание официальное

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведем
тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССРАммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизо­ванный раствор с массовой долей 10 %.

70 г соли растворяют в 400 см³ горячей воды и отфильтровыва­ют через плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см³ этило­вого спирта (ректификата), оставляют на 1 ч отстаиваться, затем кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают не­сколько раз водой со спиртом и высушивают на воздухе.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772.

Стандартные растворы

Раствор А: 0,4260 г фосфорнокислого двузамещенного аммония растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0002 г фосфора.

Раствор Б: готовят разбавлением 1 см³ раствора А водой в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора Б содержит 0,000002 г фосфора.

Калия гидроксид, раствор с массовой долей 3 и 10 %.

Кальций азотнокислый по ГОСТ 4142, 12 %-ный раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Ксиленоловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1 % готовят не менее чем за 10 ч до использования и проверяют на пригодность к реакции образования комплекса с фосфорномолиб- деновой гетерокислотой: в 10 см³ ацетона добавляют 0,1 см³ (3—4 капли) раствора ксиленолового оранжевого с массовой до­лей 0,1 %. Если раствор остается бесцветным или имеется сла­бо-розовое окрашивание — реактив пригоден для анализа, если же окраска фиолетовая, реактив комплекса с фосфорномолибде- новой гетерополикислотой не образует.

Таблица 1

При анализе металлического вольфрама навески образца (см. табл. 1) допускается растворять в смеси фтористоводородной и азотной кислот (1:1). Полученные растворы выпаривают досуха на закрытой плитке или песчаной бане, добавляют 10 см³ воды и вновь выпаривают досуха. Затем добавляют 20 см³ раствора гид­роксида калия с массовой долей 10 % и нагревают до полного растворения осадка. После охлаждения до комнатной температу­ры растворы разбавляют водой до 100 см³, добавляют 3 см³ раство­ра азотнокислого кальция с Массовой долей 12 % и оставляют на 45 мин. Затем добавляют 1 см³ азотнокислого кальция и оставля­ют на 15 мин. Далее растворы фильтруют через двойной фильтр «синяя лента» и промывают 8—10 раз раствором гидроксида ка­лия с массовой долей 3 %. Осадок на фильтре растворяют 10 см³ горячей азотной кислоты (1:1). Растворы количественно перено­сят в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют дистилли­рованной водой до 80 см³, добавляют 10 см³ раствора молибдено­вокислого аммония с массовой долей 10 % и оставляют раствор на 10 мин. Затем пипеткой вводят в колбу 5 см³ раствора ксиленоло­вого оранжевого с массовой долей 0,1 %, доливают до метки во­дой и перемешивают. Растворы оставляют на 45 мин для образо­вания устойчивого комплексного соединения. По истечении ука­занного времени оптическую плотность окрашенного раствора из­меряют на фотоэлектроколориметре, с зеленым светофильтром (длина волны 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения при измерении оптиче­ской плотности используют раствор контрольного опыта. Одно­временно проводят три контрольных опыта на определение содер­жания фосфора в реактивах. Раствор со средним значением опти­ческой плотности используют в качестве раствора сравнения.

Содержание фосфора находят по градуировочному графику.

Затем к раствору добавляют 10 см³ раствора молибденовокисло­го аммония с массовой долей 10 % и оставляют на 10 мин для развития окраски образующейся гетерополикислоты. После это­го пипеткой добавляют 5 см³ раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1 % и доливают до метки водой. Полученный раствор перемешивают и оставляют на 45 мин для образования ус­тойчивого окрашенного комплексного соединения. По истечении указанного времени измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения при измерении опти­ческой плотности используют раствор контрольного опыта со сред­ним значением оптической плотности из трех параллельных опы­тов. По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям фосфора строят градуиро­вочный график.

/п-100

где т — масса фосфора в растворе пробы, найденная по градуи­ровочному графику, г;

nil — масса навески, г.

Таблица 2

3. МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ И КАЛИЯ сурьмяновиннокислого (при массовой доле фосфора от 0,0005 до 0,015 %)

Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетеро­поликислоты и восстановления ее аскорбиновой кислотой в присут­ствии антимонилтартрата калия после отделения фосфора от вольфрама на гидроксиде бериллия.

Иономер универсальный типа ЭВ-74.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Трилон Б комплексон, двунатриевая соль этилендиаминтетра- уксусной кислоты по ГОСТ 10652 с массовой долей 100 г/дм³; го­товят при нагревании.

Бериллий сернокислый, 1 дм³ раствора содержит 1 г бериллия. Растворяют 19,65 г соли в 1 дм³ воды.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Промывная жидкость: к 500 см³ воды приливают 30 см³ раст­вора трилона Б (100 г/дм³), 15 см³ аммиака и разбавляют до 600 см³ водой. Аммоний бромистый по ГОСТ 19275.

Кислота хлорная, плотностью 1,32, разбавленная 1:1.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизо­ванный (см. п. 2.2).

Реакционная смесь: 1,74 г молибденовокислого аммония раст­воряют в 100 см воды, прибавляют 21 см³ серной кислоты, охлаж­дают и доливают до 250 см³ водой.

Кислота аскорбиновая, раствор концентрацией 20 г/дм³.

Калий сурьмяновиннокислый (антимонилтартрат калия), раст­вор концентрацией 3 г/дм³.

Индикаторная бумага «конго».

А также средства измерений, вспомогательные устройства, ре­активы и материалы, приведенные в п. 2.2.

В зависимости от массовой доли фосфора берут навески в со­ответствии с табл. 3.

Таблица 3

Полученные щелочные растворы нейтрализуют по индикатор­ной бумаге «конго» (pH 5) серной кислотой (1:4). Приливают 75 см³ раствора трилона В, 8 см³ раствора сернокислого берил­лия и кипятят 2—3 мин. В горячий раствор объемом 100—120 см³ приливают раствор аммиака до pH 9,5—10 и снова кипятят 2—3 мин. Раствор охлаждают в проточной воде и Отфильтровыва­ют осадок на фильтр средней плотности.

Фильтр с осадком промывают 8—10 раз промывной жидкостью.

Осадок на фильтре растворяют в 30 см³ соляной кислоты (1:1).

Фильтрат собирают в стакан вместимостью 50 см³¹, прибавля­ют 3 см³ хлорной кислоты (1:1) и упаривают раствор до выделе­ния обильных паров хлорной кислоты. Соли растворяют при наг­ревании в 25 см³ воды. Раствор переливают в мерную колбу вмес­тимостью 50 см³ (если раствор с осадком, то его фильтруют), при­ливают 2,5 см³ реакционной' смеси, 5 см³ аскорбиновой кислоты и 0,5 см³ раствора антимонилтартрата калия. После приливания каждого реактива раствор перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на спектрофотометре (длина волны 825 нм) или фотоэлектроколори­метре с красным светофильтром (длина волны 750 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольно­го опыта со средним значением оптической плотности из трех па­раллельных результатов на содержание фосфора в реактивах.

В стаканы вместимостью 50 см³ отбирают от 1 до 10 см³ стан­дартного раствора фосфора Б, приливают 3 см³ раствора хлорной кислоты (1:1). Раствор выпар-ивают до обильных паров хлор­ной кислоты. В охлажденный раствор приливают 25 см³ и перено­сят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 2,5 см³ реакционной смеси, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты и 0,5 см³ антимонилтартрата калия и далее поступают, как указа­но в проведении анализа п. 3.4.

т-100
¹т, ’

где т — масса фосфора, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т_[— масса навески образца, г.