---

Раствор хранят в холодильнике.

Перед анализом проверяют пригодность раствора дитизона, взбалтывают его с раствором разбав­ленного аммиака. При этом слой четыреххлористого углерода не должен быть окрашен. В противном случае проводят повторную очистку раствора дитизона.Раствор дитизона с массовой долей 0,002 % готовят перед употреблением, разбавляя раствор дитизона с массовой долей 0,01 % в 5 раз четыреххлористым углеродом.

Фенолфталеин по НД, спиртовой раствор с массовой долей 1 %.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87.

Цинк по ГОСТ 3640-94.

Растворы цинка стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,2 г цинка растворяют в 15 см³ 4 моль/дм³ раствора соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 0,2 мг цинка (Zn).

Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: пипеткой отбирают 5 см³ раствора А в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,001 мг цинка (Zn).

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Отбирают 10—50 см³ испытуемого раствора в зависимости от предполагаемой массовой доли цинка в делительную воронку вместимостью 250 см³, разбавляют водой до 50 см³.

Затем добавляют раствор лимоннокислого натрия из расчета 10 см³ раствора на 0,5 г алюминия, 2—3 капли раствора фенолфталеина и раствор аммиака по каплям до получения малиновой окраски. Приливают 10 см³ раствора дитизона с массовой долей 0,01 % и энергично встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. После разделения слоев сливают слой четыреххлористого углерода в другую делительную воронку, не допуская попадания водной фазы в отверстие крана. Экстрагирование дити­зонатов повторяют несколько раз порциями дитизона по 5—10 см³ до тех пор, пока последняя порция не перестанет изменять окраски после встряхивания.

Водную фазу промывают встряхиванием с несколькими порциями по 5 см³ четыреххлористого углерода и присоединяют к основному экстракту. Последняя порция четыреххлористого углерода должна быть только слабо окрашена дитизоном.

К экстракту в делительной воронке добавляют 20 см³ 0,02 моль/дм³ раствора соляной кислоты и энергично встряхивают в течение 1 мин.

Затем сливают слой четыреххлористого углерода в другую делительную воронку. Водный слой не должен попадать в отверстие крана. Повторяют встряхивание органической фазы с 20 см³ 0,02 моль/дм³ раствора соляной кислоты. Слой четыреххлористого углерода отбрасывают.

Объединяют солянокислые растворы и промывают встряхиванием с 10 см³ четыреххлористого углерода. Слой четыреххлористого углерода отделяют и отбрасывают.

К солянокислому раствору в делительной воронке добавляют 40 см³ раствора 2, 10 см³ раствора дитизона с массовой долей 0,002 % и встряхивают в течение 1 мин. После разделения слоев слой четыреххлористого углерода переводят в кварцевый цилиндр с притертой пробкой, вместимостью 25 см³.

Экстрагирование повторяют еще раз 10 см³ раствора дитизона. Растворенный в водной фазе дитизон извлекают встряхиванием с 5 см³ четыреххлористого углерода и присоединяют к первым двум экстрактам в цилиндре. Раствор дитизона и четыреххлористый углерод добавляют из бюретки.

Для удаления избытка дитизона взбалтывают дитизоновый экстракт с раствором сернистого натрия. Для этого в 2—3 делительные воронки наливают по 10 см³ разбавленного раствора сернистого натрия и в одну из них переносят содержимое цилиндра, которое встряхивают один-два раза. Слой четыреххлористого углерода переносят в следующую воронку. Эту операцию проводят до тех пор, пока водный слой не будет оставаться бесцветным. Затем промывают раствор дитизоната цинка встряхива­нием с водой и переносят в цилиндр с притертой пробкой. Раствор дитизоната цинка должен быть защищен от света. Не позднее чем через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлек­троколориметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соот­ветствует длине волны 538 нм. Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод.

Для удаления остатков влаги при наполнении кювет растворы пропускают через сухой беззоль­ный фильтр.

Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в кварцевый стакан наливают такое коли­чество соляной кислоты, которое требуется для растворения навески, удаляют кислоту выпариванием до объема 0,5 см³, добавляют 25 см³ воды и проводят анализ, как указано в п. 3.3.

Массу цинка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.

В делительные воронки вместимостью 250 см³ приливают по 40 см³ 0,02 моль/дм³ раствора соляной кислоты и из микробюретки 0; 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5; 3 см³ стандартного раствора Б, что соответ­ствует 0; 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,0020; 0,0025; 0,0030 мг цинка.

Прибавляют 40 см³ раствора 2, 10 см³ раствора дитизона с массовой долей 0,002 % и далее проводят анализ, как указано в п. 3.3.4.

Раствором сравнения служит раствор, в который цинк не добавлялся.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и известным массам цинка строят градуировочный график.

% _ т ■ V • 100
” mj • 1000 ’

где т — масса цинка, найденная по градуировочному графику, мг;

V — общий объем раствора, см³;

V — объем аликвотной части раствора, см³;

zn₍ — масса навески алюминия, г.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА
   (при массовой доле цинка от 0,001 до 0,1 %)

   1. Сущность метода

Метод основан на полярографировании цинка из соответствующим образом подготовленного раствора в интервале напряжения от минус 0,8 до минус 1,2 В.

Полярограф переменного тока типа ПУ-1 или аналогичного типа. Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74.

Алюминий марки А995 по ГОСТ 11069—74.

Раствор алюминия 28 г/дм³; готовят следующим образом: 14,00 г алюминия помещают в стакан вместимостью 600 см³, растворяют в 300 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, и добавляют для ускорения растворения одну-две капли металлической ртути или хлористого никеля. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10 %.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Ртуть.

Цинк по ГОСТ 3640-94.

Растворы цинка стандартные. Раствор А; готовят следующим образом: растворяют 0,1400 г цинка в 10 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 0,14 мг цинка (Zn).

Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: пипеткой отбирают 25 см³ раствора А в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,014 мг цинка (Zn).

Вся посуда должна быть приготовлена из боросиликатного или соответствующего ему по качеству стекла, не содержащего цинк. Допускается применение полиэтиленовой посуды. Не следует применять резиновые пробки. Вода дважды дистиллированная. Никель хлористый по ГОСТ 4038—79, раствор с массовой долей 0,2 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Часть раствора отбирают в электролизер с донной ртутью, пропускают азот в течение 5 мин и полярографируют цинк в интервале напряжения от минус 0,8 до минус 1,2 В при соответствующей чувствительности прибора. Медь и свинец определяют одновременно из того же раствора, полярогра- фируя медь в интервале напряжения от минус 0,05 до минус 0,4 В, а свинец — от минус 0,35 до минус 0,8 В.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Массу цинка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта. (Измененная редакция, Изм. № 3).

В стаканы вместимостью 150 см³ помещают по 25 см³ раствора алюминия 28 г/дм³ и из микробю­ретки добавляют 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 5,0 см³ раствора Б, которые соответствуют 0; 0,007; 0,014; 0,028; 0,042 и 0,07 мг цинка. В каждый стакан добавляют 2—3 капли брома и выпаривают до получения влажного остатка солей. Затем стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до влажного остатка солей. Остаток солей растворяют при нагревании в 10—15 см³ воды, приливают 2 см³ раствора солянокислого гидроксиламина и кипятят 1—2 мин. Далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.

По данным, полученным при полярографировании растворов, и известным массам цинка строят градуировочный график.

При замене капилляра необходимо построить новый график.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

В стаканы вместимостью 150 см³ помещают по 25 см³ раствора алюминия 28 г/дм³ и из микробю­ретки добавляют 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 5,0 см³ раствора А, которые соответствуют 0,07; 0,14; 0,28; 0,42 и 0,70 мг цинка. Далее строят градуировочный график, как указано в п. 4.3.2.

У _ т- 100

т₁■ 1000

где т — масса меди, найденная по градуировочному графику, мг;

/и, — масса навески алюминия, г.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА
   (при массовой доле цинка от 0,001 до 0,2 %)

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте и распылении полученного раствора в пламени ацетилен-воздух. Используя лампу с полым катодом для цинка, измеряют абсорбцию при длине волны 213,8 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Вся посуда должна быть приготовлена из боросиликатного или соответствующего ему по качеству стекла, не содержащего цинк. Допускается применение полиэтиленовой посуды. Не следует применять резиновые пробки.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный модели Перкин-Элмер, «Сатурн» или аналогичного типа.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Лампа с полым катодом для цинка.

Вода дважды дистиллированная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929—76 раствор с массовой долей 3 %.

Ацетон по ГОСТ 2603—79.

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658—73.

Никель хлористый по ГОСТ 4038—79, раствор с массовой долей 0,2 %.