---

5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 см³ раствора ацетальдегида с массо­вой долей 0,01% помещают в мерные колбы вместимостью 50 см³ и доводят объем раствора до метки акрилонитрилом, не содержа­щим альдегидов. Получают растворы с массовой долей ацеталь­дегида 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0040; 0,0050%. В пять мерных колб вместимостью 50 см³ помещают по 1 см³ приготовленных растворов. Одновременно готовят контрольный раствор с 1 см³ акрилонитри­ла, не содержащего альдегидов. Во все колбы добавляют по 25 см³ раствора З-метил-бензотиазол-2-он-гидразон-гидрохлорида. При анализе акрилонитрила, стабилизированного и-метоксифенолом, перед введением З-метил-бензотиазол-2-он-гидразон-гидрохлорида добавляют во все колбы по 1 см³ раствора n-метоксифенола. Раст­воры выдерживают в течение 45 мин, добавляют по 2 см³ окисляю­щего реактива и доводят до метки дистиллированной водой. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору на спектрофотометре при длине волны 628 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. При использовании фотоэлектроколориметра применяют светофильтр, имеющий максимальную длину волны, наиболее близкую к указан­ному значению, и кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным результатам строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую долю ацетальдегида в про­центах, а по оси ординат—соответствующие значения оптических плотностей.

Построение градуировочного графика проводят ежеквартально.

1 см³ анализируемого акрилонитрила помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 25 см³ раствора 3-метил- бензотиазол-2-он-гидразон-гидрохлорида, выдерживают 45 мий. При анализе акрилонитрила, стабилизированного п-метоксифено- лом, в контрольный раствор перед введением 3-метил-бензотиазол- 2-он-гидразон-гидрохлорида добавляют 1 см³ раствора п-метокси- фенола. Затем добавляют 2 см³ окисляющего реактива и доводят объем до метки дистиллированной водой. Измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору так же, как при построении градуировочного графика. По значению оптической плотности по градуировочному графику находят массовую долю ацетальдегида в процентах.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,00008 % ■

Пределы допускаемого значения относительной суммарной пог­решности результата анализа ±12% при доверительной вероят­ности 0,95.

Метод основан на взаимодействии перекисей с йодистым ка­лием. Интенсивность окраски выделенного свободного йода опре­деляют фотометрически.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа. Секундомер механический по ГОСТ 5072—79.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, х. ч.

Кальций хлористый по ГОСТ 4460—77.

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77, ч. д. а., свежеперегнан- ный.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор с массовой долей 1%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., раствор 1 : 4.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, х. ч., раствор концентрации с (1/5 КМпО4)=0,1 моль/дм³ 0,1 н.) готовят по ГОСТ 25794.2—83.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Акрилонитрил, не содержащий перекисей, готовят следующим образом: 500 см³ акрилонитрила помещают в делительную ворон­ку, добавляют 1000 см³ раствора гидроокиси натрия и встряхивают в течение 5 мин. После отстаивания акрилонитрил сливают, добав­ляют 50 г хлористого кальция и выдерживают 8—10 ч. Затем ак­рилонитрил перегоняют (по ГОСТ 18995.7—73), отбирая фракцию, кипящую при температуре 75,5—79,5°С.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, х. ч., раствор массо­вой концентрации 0,006 мг/см³, готовят следующим образом: 5 см³ перекиси водорода помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой. Опре­деляют массовую концентрацию перекиси водорода в растворе, для чего к 2 см³ полученного раствора добавляют 10 см³ раствора серной кислоты и титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.

Из раствора перекиси водорода известной концентрации раз­бавлением дистиллированной водой готовят раствор массовой концентрации 0,15 мг/см³. Затем 2 см³ полученного раствора по­мещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки акрилонитрилом, не содержащим перекисей.

Колбы 2—50—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 4—2—2, 6—2—10, 6—2—25 по ГОСТ 20292—74.

Бюретка 1, 3—2—25—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры 1—500, 1 — 1000 по ГОСТ 1770—74.

Колба Кн-1—100—14/23 по ГОСТ 25336—82.

Воронка ВД-3—2000 по ГОСТ 25336—82.

0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см³ раствора перекиси водорода массо­вой концентрации 0,006 мг/см³ помещают в мерные колбы вме­стимостью 50 см³, доводят объемы до метки акрилонитрилом, не содержащим перекисей, и перемешивают.

25 см³ каждого раствора с массой перекиси водорода соответ­ственно 0,0015; 0,0030; 0,0045; 0,0060; 0,0075 мг помещают в ко­нические колбы.

Одновременно готовят контрольный раствор с 25 см³ акрило­нитрила, не содержащего перекисей.

Затем в каждую колбу с интервалами 2 мин добавляют по 5 см³ уксусного ангидрида и около 0,5 г йодистого калия. Колбы закрывают пробками, перемешивают круговыми движениями в течение 1 мин. Точно через 20 мин после добавления йодистого калия измеряют оптическую плотность полученных растворов по отношению к контрольному раствору на спектрофотометре при длине волны 365 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. При использовании фотоэлектроколориметра приме­няют светофильтр, имеющий максимальную длину волны, наибо­лее близкую к указанному значению, и кюветы с толщиной пог­лощающего свет слоя 30 мм.

По полученным результатам строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу перекиси водорода в граммах, а по оси ординат — соответствующие значения оптических плот­ностей.

Построение градуировочного графика проводят ежеквартально.

25 см³ анализируемого акрилонитрила помещают в коническую колбу. В другую такую же колбу помещают 25 см³ акрилонитри­ла, не содержащего перекисей (контрольная проба). В обе колбы добавляют по 5 см³ уксусного ангидрида, по 0,5 г йодистого калия, закрывают пробками, перемешивают в течение 1 мин и точно че­рез 20 мин измеряют оптическую плотность по отношению к конт­рольной пробе так же, как при построении градуировочного гра­фика.

По величине оптической плотности, вычитая из нее поправку —■ дополнительную оптическую плотность, обусловленную наличием других примесей в акрилонитриле, по градуировочному графику находят массу перекисей в граммах.

Значение поправки устанавливают, измеряя оптическую плот­ность анализируемого акрилонитрила (без введения реактивов) по отношению к акрилонитрилу, не содержащему перекисей, так же, как при построении градуировочного графика.

Массовую долю перекисей в пересчете на перекись водорода (Л"₅) в процентах вычисляют по формуле

Х^ —— 100,
25-р

где m — масса перекисей, найденная по градуировочному гра­фику, г;

25 — объем акрилонитрила, взятый для анализа, см³; q — плотность акрилонитрила, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,000005%.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной пог­решности результата анализа ±17% при доверительной вероят­ности 0,95.

Метод основан на титровании аммиака соляной кислотой в при­сутствии смешанного индикатора.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч., раствор концентра­ции с (НС1) = 0,01 моль/дм³.

Метиловый красный (индикатор).

Метиленовый голубой (индикатор).

Индикатор смешанный, готовят следующим образом: 0,085 г ме­тиленового голубого и 0,125 г метилового красного растворяют в. 100 см³ этилового спирта.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Бюретка 6—2—5 по ГОСТ 20292—74.

Пипетки 4—2—1, 2—2—20 по ГОСТ 20292—74.

Колба Кн-1—100—14/23 по ГОСТ 25336—82.

Капельница по ГОСТ 25336—82.

1 см³ акрилонитрила помещают в коническую колбу, добав­ляют 20 см³ дистиллированной воды, закрывают пробкой, пере­мешивают. Добавляют 2—3 капли раствора смешанного индикато- тора.и титруют раствором соляной кислоты до изменения окраски от зеленой до ярко-фиолетовой. Одновременно в тех же условиях проводят титрование контрольной пробы: 20 см³ дистиллированной воды.

4.Г1.3. Обработка результатов

Массовую долю аммиака (Х₆) в процентах вычисляют по фор­муле

^:V (V—Ю'0,00017-100

■^с— ; >

1 •?

где V— объем раствора соляной кислоты концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование анали­зируемой пробы, см³;

Vi — объем раствора соляной кислоты концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование конт­рольной пробы, см³;

0,00017 — масса аммиака, соответствующая 1 см³ раствора соля­ной кислоты концентрации точно 0.01 моль/дм³, г;

1 — объем акрилонитрила, взятый для анализа, см³;

q— плотность акрилонитрила, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,001 %.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной пог­решности результата анализа +15% при доверительной вероят­ности 0,95.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор с массо­вой долей 10%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., концентрированная, раствор 1:1.

Дифениламин по ГОСТ 5825—70, раствор с массовой долей Г% в концентрированной серной кислоте.

Церий сернокислый кристаллический, раствор концентрации с (Се (SO4)₂-4H₂O) = 0,01 моль/дм³, готовят по ГОСТ 25794.2—83 или аммоний-церий сернокислый, раствор концентрации с [(NH₄)4 Се (SO₄)₂] = 0,01 моль/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Пипетки 2—2—5, 2—2—50 по ГОСТ 20292—74.

Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Колба Кн-1—100—14/23 по ГОСТ 25336—82.

Капельница по ГОСТ 25336—82.

5 см³ акрилонитрила помещают в коническую колбу, прибав­ляют 50 см³ дистиллированной воды, 5 см³ раствора серной кис­лоты 1:1, три капли дифениламина и титруют раствором серно­кислого церия или сернокислого церия-аммония до сиренево-фио­летовой окраски.

Массовую долю гидрохинона (Х₇) в процентах вычисляют по формуле

_v Г-0,000555-100

где V — объем раствора сернокислого церия или сернокислого церия-аммония концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

0,000555— масса гидрохинона, соответствующая 1 см³ раствора сернокислого церия или сернокислого аммония-церия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г;

5 — объем акрилонитрила, взятый для анализа, см³; р— плотность акрилонитрила, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между ко­торыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,002%.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной пог­решности результата анализа ±4% при доверительной вероят­ности 0,95.

Метод основан на прямом спектрофотометрировании в ультра­фиолетовой области спектра.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Спектрофотометр любого типа.

Секундомер механический по ГОСТ 5072—79.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор с массо­вой долей 5%.

Акрилонитрил, не содержащий /2-метоксифенол, готовят сле­дующим образом: 50 см³ акрилонитрила и 100 см³ раствора гид­роокиси натрия помещают в делительную воронку и встряхивают 2 мин. После расслоения акрилонитрил сливают и перегоняют (по ГОСТ 18995.7—73), отбирая фракцию, кипящую при температуре 75,5—|79,5°С.

/г-Метоксифенол, перекристаллизованный из этилового эфира. Эфир этиловый по ГОСТ 6265—74.

Раствор /г-метоксифенола с массовой долей 0,025 % в акрило­нитриле, не содержащем и-метоксифенол, готовят следующим об­разом: 0,2 г п-метоксифенола (результат взвешивания записыва­ют с точностью до четвертого десятичного знака) растворяют в акрилонитриле, не содержащем п-метоксифенол, в мерной колбе вместимостью 50 см³.

5 см³ полученного раствора помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см³ и доводят до метки акрилонитрилом, не содержа­щим га-метоксифенол.

Колбы 2—25—2, 2—50—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.