---

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор с мас­совой долей 2%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., раствор с объемной долей 25%.

Натрий сернистокислый 7-водный, насыщенный раствор.

Реактив фуксинсернистый, готовят по ГОСТ 4517—87.

По окончании испарения хлористого метила 5 см³ водного ра­створа переносят в пробирку вместимостью 25 см³, добавляют 1 см³ раствора серной кислоты, 0,5 см³ раствора марганцовокис­лого калия и перемешивают. Пробирку выдерживают 5 мин, пос­ле чего по каплям (при встряхивании) прибавляют насыщенный раствор сернистокислого натрия до обесцвечивания избытка мар­ганцовокислого калия, вносят пипеткой 1 см³ фуксинсернистого реактива, взбалтывают и оставляют на 1 ч.

Хлористый метил соответствует требованию настоящего стан­дарта к содержанию метанола, если раствор останется бесцвет­ным. ,

К оставшемуся водному раствору приливают пипеткой 1 см³ фуксинсернистого реактива, перемешивают и оставляют на 1 ч. Хлористый метил соответствует требованию настоящего стандарта к содержанию карбонильных соединений, если раствор останется бесцветным.

Массовую долю воды определяют по ГОСТ 24614—81 или по ГОСТ 14870—77 методом Фишера.

При проведении анализа по ГОСТ 14870—77 массу анализиру­емой пробы определяют взвешиванием пробоотборника по разно­сти (весы лабораторные ВЛР-Юкг).

Результаты взвешивания в граммах записывают в целых чис­лах.

Взвешенный с пробой продукта пробоотборник закрепляют вертикально. В колбу для титрования вставляют стеклянную трубку со шлифом или в резиновую пробку так, чтобы нижний ее конец был погружен в метанол, но не доставал до дна колбы, а верхний был соединен резиновым шлангом со штуцером пробо­отборника. Открывают вентиль пробоотборника и вводят анали­зируемую пробу продукта под слой метанола, после чего вентиль закрывают и пробоотборник вновь взвешивают. Масса анализи­руемой пробы должна быть 40 -50 г. Допускается отмерять про­бу цилиндром (ГОСТ 1770—74 исполнения 1 вместимостью 100 см³), предварительно охлажденным до температуры минус 10—15°С. Анализируемую пробу переносят в перегонную колбу, соединенную с ячейкой для титрования.

Допускается проводить испарение пробы из цилиндра через отводную трубку сразу в ячейку, не переливая ее в перегонную колбу.

При возникновении разногласий в оценке качества продукта массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870—77 электромет­рическим методом.

Объемную долю диметилового эфира в хлористом метиле оп­ределяют методом газовой хроматографии.

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламен­но-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная или стальная внут­ренним диаметром 3 мм, длиной 5 м (допускается использовать две последовательно соединенные колонки длиной 2 и 3 м).

Шприц медицинский стеклянный вместимостью 1 и 5 см³.

Манометр, вакуумметр или мановакуумметр по ГОСТ 2405—88, класс точности 0,6.

Сосуд стеклянный вместимостью 1000 см³, защищенный чехлом из мягкой сетки, снабженный краном и устройством для ввода п робы.

Весы лабораторные ВЛКТ-500 г.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427—75.

Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706—83 с ценой деления 0,1 мм.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336—82.

Секундомер по ГОСТ 5072—79.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147—80 № 4 или 5.

Цилиндр по ГОСТ 1770—74.

Хроматон N с частицами размером 0,25—0,31 мм.

Дибутилсебацинат, ч.

Азот газообразный технический по ГОСТ 9293—74 или гелий газообразный.

Водород технический марок А и Б по ГОСТ 3022—80 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый.

Эфир этиловый по ГОСТ 6265—74.

Эфир диметиловый с массовой долей основного вещества не менее 95%.

Ацетон по ГОСТ 2603—79.

Насадку готовят следующим образом: дибутилсебацинат, взя­тый в количестве 25% от массы хроматона N, и хроматон N взве­шивают. Результаты взвешивания записывают в граммах с точно­стью до второго десятичного знака. Дибутилсебацинат растворя­ют в этиловом эфире. Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к хроматону, помещенному в выпари­тельную чашку. Объем раствора должен быть таким,, чтобы хро- матон был полностью смочен раствором. Содержимое чашки непрерывно перемешивают до полного удаления этилового эфира (до сыпучего состояния насадки).

Хроматографическую колонку последовательно промывают во­дой, ацетоном и сушат в токе воздуха при комнатной температу­ре. Затем в колонку небольшими порциями вносят насадку, уп­лотняя ее постукиванием или с помощью вибратора с применени­ем вакуумирования (подсоединив противоположный от ввода на­садки конец колонки к водоструйному насосу). Концы заполнен­ной колонки закрывают стеклотканью или стекловатой. Заполнен­ную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не присое­диняя к детектору, продувают азотом (гелием) при 50°С в тече­ние 3—4 ч.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Объемный расход азота (гелия) 15 см³/мин

Объемный расход водорода 25 см³/мин

Соотношение объемных расходов водорода и воздуха 1 : 10

Температура термостата колонок (20>±5)°С

Температура испарителя (2О±5)°С

Объем вводимой пробы 0,5—1,0 см³

Шкала записи хроматограмм 50ХЮ^-12 А

или 4Х 1'0® Ом

Продолжительность хроматографического опреде­ления 7 мин

Скорость движения диаграммной ленты . . 240 мм/ч

В зависимости от модели применяемого хроматографа в усло­вия градуирования и работы хроматографа могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения полного хроматогра­фического разделения примесей и контроля их содержания с по­грешностью, указанной в настоящем стандарте.

Хроматограмма искусственной смеси диметилового эфира и хлористого метила приведена на черт. 2.

Объемную долю диметилового эфира определяют методом аб­солютного градуирования по искусственным смесям.

Градуирование хроматографа осуществляют по искусственным смесям, приготовленным диффузионным методом с использовани­ем стеклянных сосудов. Искусственные смеси готовят в две ста­дии, применяя метод разбавления. Сначала готовят концентриро­ванную смесь с объемной долей диметилового эфира в диапазоне 0,1 —1,0%. Для этого сосуд 1 вакуумируют до остаточного давле­

ния 2500—4000 Па (0,025—0,041 кгс/см²) и шприцем вводят диметиловый эфир в соответствующих количествах. Затем сосуд заполняют азотом до давления 147100 Па (1,5 кгс/см²) и полученную смесь оставляют для диффузионного пе­ремешивания на 30—45 мин. Смесь с объемной долей диметилового эфира 0,001% получают аналогично вышеука­занному способу, используя сосуд 2 и вводя в него из сосуда 1 с помощью шприца смесь в соответствующих коли­чествах. Приготовленную смесь шпри­цем вводят в испаритель хроматографа 4—5 раз.

Допускается приготовление искусст­венных смесей другими способами с по­грешностью не более 10% заданного значения.

Объемную долю диметилового эфира кусственной смеси вычисляют по формуле

V

/—диметиловый эфир: 2—
хлористый метил
Черт. 2

( V) в процентах в ис-

Хроматограмма искусственной смеси диметилового эфира, и хлористого метила 2

10 5 0 мин

P²V

V=—^12Гг— ■ 100

V. Р,Р_гУ_с^1UU’
Cl С 2

где V_r, — объем вводимого диметилового эфира в сосуд 1, см³;

Р — атмосферное давление, Па (кгс/см²);

,]/i₂ — объем смеси сосуда 1, введенной в сосуд 2, см³;

Pi — давление в сосуде 1, Па (кгс/см²);

Р₂— давление в сосуде 2, Па (кгс/см²);

У_С1 — объем сосуда 1, см³;

V_C2—объем сосуда 2, см³.

Объем диметилового эфира в пробе искусственной смеси (Vj) в кубических сантиметрах, взятый для хроматографирования, вы­числяют по формуле

где Vo — объем пробы искусственной смеси, введенной шприцем в хроматограф, см³;

V—объемная доля диметилового эфира в искусственной сме­си, %.

Градуировочный коэффициент (К), см³/мм², вычисляют по фор­муле

_к Kl

x-h где Vi —объем диметилового эфира в пробе искусственной сме- . си, взятый для хроматографирования, см³;

т — расстояние на хроматограмме от ввода пробы до точки пересечения высоты пика диметилового эфира с нуле­вой линией, мм;

h — высота пика диметилового эфира, мм.

За градуировочный коэффициент принимают среднее арифме­тическое результатов анализа 3—4 смесей, допускаемое расхожде­ние между которыми не превышает 5% минимального значения при доверительной вероятности Р=0,95, вычисленных с точностью до второго десятичного знака.

Градуирование хроматографа проводят два раза в год, а так­же при изменении условий хроматографического определения. Стабильность градуировочной характеристики определяют по ГОСТ 8.485—83.

4.8—4.8 2.4. (Измененная редакция, Изм. № 2).

Шприцем, через который предварительно 5—10 раз прокачива­ют анализируемый продукт во избежание попадания воздуха, от­бирают необходимый объем анализируемого продукта и вводят в испаритель хроматографа. Анализ хлористого метила проводят в условиях, указанных в п. 4.8.2.2.

Объемную долю диметилового эфира (Х₂) в процентах вычис­ляют по формуле

x₂₌2Li±_.ioo,

У 2

где К — градуировочный коэффициент диметилового эфира, см³/мм²;

т — расстояние на хроматограмме от места ввода пробы до точки пересечения высоты пика диметилового эфира с нулевой линией, мм;

й — высота пика диметилового эфира, мм;

V₂— объем анализируемой пробы, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхожде­ние между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0005%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0005% при доверительной вероятности Р=0,95.

4.8.3, 4.8.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

Весы лабораторные общего назначения типа ВЛР-2'00 г.

Колба по ГОСТ 1770—74 вместимостью 1 дм³.

Пипетка по ГОСТ 20292—74 исполнения 6 или 7 вместимостью 10 см³.

Пробирка по ГОСТ 25336—82 типа П40 с взаимозаменяемым конусом 14/23.

Пробирка по ГОСТ 1770—74 исполнения 2 вместимостью 25 см³ с взаимозаменяемым конусом 14/23 с пришлифованной пробкой с отводной трубкой диаметром 3—4 см.

Цилиндр по ГОСТ 1770—74 исполнения 1 или 3 вместимостью 100 см³.

Аскарит.

Бария гидроокись 8-водная по ГОСТ 4107—78, насыщенный раствор, готовят следующим образом:

(6,20±0,01) г гидроокиси бария помещают в колбу вместимо­стью 250 см³ и прибавляют 100 см³ воды. Колбу закрывают проб­кой, в которую вставлена трубка с химическим поглотителем. Ра­створяют содержимое при частом встряхивании и оставляют на сутки. После отстаивания прозрачный раствор декантируют в колбу, содержащую небольшое количество бензола или пентана для создания защитного слоя от попадания углекислоты. Перед использованием необходимое количество раствора декантируют или фильтруют.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты, готовят по ГОСТ 4517—87.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79. Раствор гото­вят следующим образом: взвешивают (0,2000±0,0002) г углекис­лого натрия, предварительно прокаленного до постоянной массы при температуре 250—300°С, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм³, доводят объем раствора в колбе до метки водой и тщательно перемешивают. Полученный раствор содер­жит 0,2 мг углекислого натрия в 1 см³, что соответствует концен­трации 0,083 мг/см³ двуокиси углерода.

Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755—88.

(Измененная редакция, Изм. Xs 2).

10 см³ раствора гидроокиси бария наливают в неградуирован- ную пробирку и плотно закрывают пробкой. Около 17 см³ хло­ристого метила наливают в градуированную пробирку, предва­рительно захоложенную до минус 10—15^ЭС, быстро закрывают отводной трубкой со шлифом, испаряют хлористый метил до мет­ки, погружают отводную трубку в пробирку с гидроокисью бария и испаряют хлористый метил (со скоростью 50—60 пузырьков в 30 с) 15 см³ — для 1-го сорта и 1,5 см³ — для 2-го сорта.

Помутнение полученного раствора сравнивают, просматривая на темном фоне, с налитым в такую же пробирку раствором срав нения, представляющим смесь 10 см³ раствора гидроокиси бария и 0,9 см³ раствора углекислого натрия.