---

Прибор для
определения
температуры
кристаллизации
диметилтере-
фталата;

П

Лупа типа ЛП по ГОСТ 25706.

Диметилтерефталат с температурой кристаллизации не ниже

1 — пробка; 2 — про­бирка; 3 — термометр;

4 — мешалка; 5 — кольцо Черт. 1

робирку помещают в охлаждающий блок лю­бой конструкции. В охлаждающем блоке должна поддерживаться температура на 2—5 °С ниже предполагаемой температуры кристаллизации.140,64 °С, определенной с помощью любого образцового термбмеТ- • pa I группы

Около 25 г анализируемого диметилтерефталата помещают в пробирку и расплавляют на открытом пламени горелки или в наг­ревательной бане с температурой теплоносителя на 10—15 °С выше предполагаемой температуры кристаллизации при непрерывном перемешивании мешалкой во избежание перегрева пробы. В про­бирку с расплавленным диметилтерефталатом вставляют предва­рительно прогретый до температуры около 136 °С термометр (с целью прогревания термометр помещают в охлаждающий блок, в котором поддерживается температура около 136 °С. Термометр тщательно центруют в пробирке так, чтобы ртутный резервуар его был погружен точно в середину плава. Продолжают перемешива­ние плава на воздухе до тех пор, пока на стенках пробирки над по­верхностью мениска расплава не начнется легкая кристаллизация. После этого пробирку с пробой помещают в охлаждающий блок, где расплав продолжает охлаждаться при непрерывном перемеши­вании. При этом температура расплава сначала падает на 0,3— —0,5 °С ниже температуры кристаллизации диметилтерефталата, а затем с началом кристаллизации расплава снова быстро поднимает­ся и остается некоторое время постоянной. Максимальную темпера­туру после переохлаждения считают температурой кристаллизации. Нечетные сотые и тысячные доли градуса считывают со шкалы, тер­мометра с помощью лупы.

Температуру кристаллизации диметилтерефталата в гра­дусах Цельсия вычисляют по формуле

Х_е=Т₀-~(^Т), (1)

где То — температура кристаллизации пробы диметилтерефталата не ниже 140,64 °С, измеренная любым образцовым тер­мометром I группы °С;

t — температура кристаллизации этой же пробы диметилте­рефталата, измеренная рабочим термометром, °С;

Т —■ температура кристаллизации анализируемого диметил­терефталата, измеренная рабочим термометром, °С.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемое расхожде­ние между которыми не должно превышать 0,02 °С.

Допускаемая относительная суммарная погрешность резуль­тата анализа ±0,006 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Плитка электрическая закрытого типа по ГОСТ 14919. Секундомер.Термометр стеклянный по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения от 0 до 100 °С.

Бюретка 6—2—1 и 6—2—2 по ГОСТ 20292.

Цилиндр 1—100—2 по ГОСТ 1770.

Колба Кн-1—250—29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХШ-1—300 (400)—29/32 ХС по ГОСТ 25336.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, спиртовой раствор моляр­ной концентрации с(КОН)=0,05 моль/дм³, готовят по ГОСТ 25794.3, при этом взвешивают 3 г гидроокиси калия.

Бромтимоловый синий по ТУ 6—09—5423, спиртовой раствор с массовой долей 0,01 или 0,05 %.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015 очищенный или фар­макопейный.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высшего сорта или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299, марки А.

Молярную концентрацию раствора гидроокиси калия устанав­ливают в соответствии с ГОСТ 25794.1 по титрованным растворам соляной или серной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм³ или по кислому фталевокислому калию (0,5000 г).

20,00 г диметилтеїрефталата помещают в коническую колбу, при­ливают 100 см³ хлороформа и нагревают с обратным холодильни­ком на водяной бане или электроплитке при температуре (50±Ю) °С до полного растворения. Затем охлаждают содержимое колбы до комнатной температуры, приливают 2 см³ спиртового раствора бромтимолового синего и титруют, добавляя по каплям, раствором гидроокиси калия до изменения светло-желтой окраски на синюю устойчивую в течение 20 с.

Параллельно проводят контрольный опыт с теми же количест­вами реактивов, но без диметилтерефталата.

Кислотное число (Х!₂) в миллиграммах гидроокиси калия на 1 г продукта вычисляют по формуле

₌

(2)

(7-VJ-C-56.1
tn

где V — объем раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см³;

V1 — объем раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование контрольной пробы, см³;

с — молярная концентрация раствора гидроокиси калия, моль/дм³;

56,1 — молярная масса эквивалента гидроокиси калия» г/моль;

т — масса анализируемого продукта, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемое расхожде­ние между которыми не должно превышать 0,004 мг КОН на 1 г продукта.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±34,5 % при доверительной вероятности Р=0,95.

Спектрофотометрический метод основан на определении опти­ческой плотности концентрированного раствора диметилтерефта- лата в хлороформе при длине волны, 340 нм.

Экстинкция диметилтерефталата соответствует оптической плот­ности раствора 2,5 г ДМ.Т в 25 см³ хлороформа, отнесенной к еди­нице массы продукта, взятого для анализа, приведенной к толщине поглощающего слоя 10 см.

Спектрофотометр нерегистрирующий типа СФ-46, снабженный кварцевыми кюветами с расстоянием между гранями 1,0 и от 4,0 до 10,0 см, закрывающимися крышками или пробками.

Колба 2—25—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2(3)—2—10 по ГОСТ 20292.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Хлороформ фармакопейный, стабилизированный этанолом.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Хлороформ, предназначенный для приготовления растворов ди­метилтерефталата, подвергают спектрофотометрическому контро­лю: определяют его оптическую плотность в определенном диапазо­не длин волн. На спектрофотометре измеряют оптическую плот­ность (D_o) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1,0 см относительно дистиллированной воды при длинах волн 260, 300, 340 нм.

Перед фотометрированием хлороформа определяют разность поглощения кювет (ДР₀), используемых для определения его опти­ческой плотности. Для этого заполняют обе кюветы этанолом и оп­ределяют ДР₀ при длинах волн контроля хлороформа. Затем обе кюветы высушивают и заполняют одну хлороформом, а другую ди­стиллированной водой и определяют (D_o) в тех же длинах волн. Для спектрально чистого хлороформа величина оптической плот­ности с учетом разности поглощения кювет (D_o—ДРо) не должна превышать следующих значений:

Если исходный хлороформ не соответствует этим требованиям, то его подвергают перегонке с дефлегматором (высотой более 250 мм) при атмосферном давлении .Отбирают фракцию раствори­теля с температурой кипения от 60,5 до 61,0 °С. Так как температу­ра Кипения хлороформа при нормальном давлении 61,2 °С, то сле­дует учитывать поправку на его температуру кипения для перегон­ки при отличном от нормального атмосферном давлении. Перегнан­ный хлороформ стабилизируют добавлением 0,8 % (по объему) эта­нола и хранят в склянках из темного стекла с притертыми проб­ками в темном прохладном месте. После перегонки и стабилизации хлороформ вновь подвергают спектрофотометрическому контролю на оптическую плотность. При правильном хранении подготовлен­ный таким образом хлороформ сохраняет свои свойства в течение З мес.

В мерную колбу количественно переносят от 2,5000 до 2,5500 г анализируемого продукта, приливают около 20 см³ хлороформа, перемешивают до полного растворения и доводят до метки хлоро­формом. Полученный раствор осторожно перемешивают и фотомет- рируют в кювете с толщиной поглощающего слоя от 4,0 до 10,0 см при длине волны 340 нм относительно чистого растворителя.

Выполняют два—три измерения оптической плотности испы­туемого раствора. Результат измерения записывают с точностью до тысячных долей единицы. Перед выполнением измерений эк­стинкции проводят измерение разности поглощения кювет, исполь­зуемых для этой цели. Для этого обе кюветы (рабочую и сравне­ния) заполняют хлороформом и определяют разность поглощения между ними (АД) в аналитической точке.

Экстинкцию диметилтерефталата (Х₃) вычисляют по формуле 10(Р_ср-ЛР) —дд— ’

где 10 — коэффициент пересчета экстинкции на толщину по­глощающего свет слоя 10 см;

(О_ср—АД) — среднее арифметическое двух—трех результатов из­мерений величины оптической плотности одной про­бы с учетом разности поглощения кювет;

пг — масса анализируемой пробы, г;

I — толщина поглощающего свет слоя, см.

Результат расчета экстинкции записывают с точностью до тысяч­ных долей единицы.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемое расхож­дение между которыми не должно превышать 0,003.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±17 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный или спектро­фотометр любого типа.

Печь муфельная с терморегулятором или электропечь, обеспе­чивающие температуру нагрева (800±40) °С.

Плитка электрическая закрытого типа по ГОСТ 14919.

Стакан НН-50 (100) или чаша 40 (50) по ГОСТ 19908.

Колбы 2—25—2, 2—50—2, 2—500—2 по ГОСТ 1770.

Цилиндр 1—10—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2—2—5,6—2—10 по ГОСТ 20292.

Колбы Кн-2—50 (100) —18 (34) ТХС по ГОСТ 25336.

Квасцы железоаммонийные по ТУ 6—09—5359, ч. д. а.

Кислота серная по ГОСТ 4204 концентрированная и раствор мо­лярной концентрации c(H₂SO₄) =0,005 моль/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Основной раствор железа, массовой концентрации 1 мг/см³ Fe (III) готовят по ГОСТ 4212 из железоаммонийных квасцов.

Градуировочный график строят по ГОСТ 10555 роданидным ме­тодом с предварительным окислением азотной кислоты. Из основ­ного раствора разбавлением готовят раствор сравнения, содержа­щий 0,001 мг железа в 1 см³. Для этого 5 см³ основного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до мет­ки серной кислотой молярной концентрации 0,005 моль/дм³. 5 см³ полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят до метки серной кислотой молярной концентра­ции 0,005 моль/дм³, этот разбавленный раствор применяют свеже­приготовленным. Затем в 6 конических колб помещают пипеткой 1, 2, 3, 4, 5, 6 см³ разбавленного раствора, доводят объемы растворов до 10 см³ дистиллированной водой и далее все операции проводят в соответствии с ГОСТ 10555, используя мерные колбы вместимос­тью 25 см³.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа.

В кварцевом стакане (чаше) взвешивают около 15,00 г диметил- терефталата, смачивают 5 см³ серной кислоты и сжигают пробу в пламени газовой горелки. (При отсутствии горелки после при­бавления 5 см³ серной кислоты пробу нагревают на электроплитке до конца выделения паров серной кислоты, а затем стакан с обуг­лившимся остатком переносят на край муфельной печи и выдержи­вают до прекращения выделения паров.) Полное озоление пробы проводят в муфельной печи при температуре (800±40) °С. Стакан с содержимым охлаждают, приливают к остатку 10 см³ дистил­лированной воды и проводят анализ по ГОСТ 10555 роданидным методом с предварителыным окислением железа азотной кислотой, используя мерные колбы вместимостью 25 см³.

Одновременно готовят контрольный раствор, проводя те же операции, что и при выполнении анализа.

По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в миллиграммах в анализируемом растворе.

Массовую долю железа (ХД в процентах находят по формуле

/

’(4)

flj-lOO

⁴ т-1000

где mt — масса железа в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мг;

m — масса анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемое абсолют­ное расхождение между которыми не должно превышать 0,000013 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±28 % при доверительной вероятности Р = 0,95.