---

В восемь стаканов или колб вместимостью 250—300 см³ поме­щают по 0,1 г карбонильного железа. В семь стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10 и 12 см³ стандартного раствора Б сернокислой меди, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 и 1,2 мг меди. Восьмой стакан или колба служит для про­ведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы прилива­ют по 20 см³ соляной кислоты, накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при нагревании. Затем, слегка сдвинув часо­вые стекла, осторожно приливают азотную кислоту до прекраще­ния вспенивания растворов и избыток по 2—3 см³. Растворы ох­лаждают, добавляют по 10 см³ серной кислоты и по 5 см³ ортофос- форной кислоты (последнюю при массовой доле вольфрама в ста­лях более 3%) и выпаривают растворы до начала выделения па­ров серной кислоты. Далее анализ продолжают, как указано в п. 3.3, начиная со слов: «Содержимое стакана или колбы охлажда­ют, осторожно при перемешивании приливают 80—100 см³ воды, нагревают до растворения солей . . . ».

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций меди строят градуировочный график.

У ту 10Э

где т—масса навески стали, соответствующая фотометрируемой аликвотной части раствора, мг;

«і—масса меди, найденная по градуировочному графику, мг.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. 2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (0,01—2,00%)

   1. Сущность метода

Метод основан на осаждении меди в виде сульфида сернова­тистокислым натрием и отделении осадка фильтрованием от желе­за, хрома, никеля, ванадия и ряда других элементов. Анализ за­канчивают полярографированием аммиачного комплекса меди при потенциале полуволны (пика), равном — 0,45 В (относительно ртутного анода).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или кислота соляная осо­бой чистоты по ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или кислота азотная осо­бой чистоты по ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:9 и 1:50.

Аммиак, водный раствор по ГОСТ 3760—79.

Натрий серноватистокислый, 30%-ный раствор.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Натрий сернистокислый (сульфит натрия) безводный по ГОСТ 429—76.

Желатин по ГОСТ 11293—78, 0,5%-ный раствор.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79, ос. ч.

.Медь металлическая по ГОСТ 546—79.

Медь сернокислая, стандартные растворы А и Б.

Раствор А. 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 20—25 см³ азотной кислоты 1:1, добавляют 30 см³ серной кисло­ты 1:1, выпаривают до выделения ее паров и охлаждают. Осторож­но при постоянном перемешивании добавляют 100 см³ воды. Раст­вор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 1 мг меди.

Раствор Б. 10 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и переме­шивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,1 мг меди.

Навеску стали

0,5 г при массовой доле меди от 0,01 до 0,2 %,

0,2 г » » » » св. 0,2 » 1 %,

или 0,1 г » » » » » 1 » 2%

помещают в стакан или колбу вместимостью 200—300 см³, прили­вают 50 см³ серной кислоты 1:4, накрывают часовым стеклом, осторожно приливают 3—5 см³ азотной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Если сталь не растворяется в серной кислоте, навеску растворяют в 30 см³ соля­ной и 10 см³ азотной кислот, а затем осторожно приливают 10 см³ серной кислоты и выпаривают раствор до появления ее паров.

Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно при пе­ремешивании приливают 80—100 см³ воды, нагревают до растворе­ния солей и отфильтровывают осадок кремневой, вольфрамовой, ниобиевой кислот на фильтр «белая лента». Осадок промывают 7—8 раз горячей серной кислотой 1:50, собирая фильтрат и про­мывную жидкость в стакан вместимостью 300—400 см³. Фильтр с осадком отбрасывают.

К полученному раствору приливают 40—50 см³ горячего ЗО‘Ус­ного раствора серноватистокислого натрия и кипятят до полной коа­гуляции осадка сернистой меди и серы и просветления раствора.

Раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и промывают 6—8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают и озоляют; осадок прокаливают при 500—550°С и сплавляют с 2—3 г пиросернокислого калия.

Плав выщелачивают в 20—25 см³ серной кислоты 1:9 в стака­не вместимостью 250—300 см³ и выпаривают раствор до объема приблизительно 5 см³. Содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 5 см³ воды, осторожно при перемешивании приливают 25 см³ раствора аммиака, 1 см³ О,5°/о- ного раствора желатина и перемешивают. Добавляют 0,5 г серни­стокислого натрия, доливают до метки водой, перемешивают и ос­тавляют стоять в течение 5—10 мию

Часть раствора отфильтровывают в электролизер и полярогра- фируют при напряжении на электродах от —0,3 до —0,6 В.

Массу меди находят по градуировочному графику с учетом поп­равки контрольного опыта.

4.2; 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

В двенадцать стаканов или колб вместимостью 200—300 см³ помещают по 0,5 г карбонильного железа. В одиннадцать стаканов или колб приливают последовательно 0,5; 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9 и 10 см³ стандартного раствора Б сернокислой меди, что соот­ветствует 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9 и 1 мг меди. Двенадцатый стакан или колба служит для проведения контроль­ного опыта.

Во все стаканы или колбы приливают по 50 см³ серной кислоты 1:4, накрывают часовыми стеклами, осторожно приливают по 3—5 см³ азотной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Далее поступают, как указано в п. 4.3.

Из значения высоты полярографической волны (пика поляро­граммы) анализируемых растворов вычитают значение высоты по­лярографической волны (пика полярограммы) контрольного опы­та.

По найденным величинам высоты полярографической волны (пика полярограммы) и соответствующим им значениям концент­раций меди строят градуировочный график.

В десять стаканов или колб вместимостью 200—300 см³ поме­щают по 0,2 г карбонильного железа. В девять стаканов или колб приливают последовательно 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18 и 20 см³ стан­дартного раствора Б сернокислой меди, что соответствует 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8 и 2,0 мг меди.

Десятый стакан или колба служит для проведения контроль­ного анализа. Во все стаканы или колбы приливают по 50 см³ сер­ной кислоты 1:4, накрывают часовыми стеклами, осторожно прили­вают по 3—5 см³ азотной кислоты и выпаривают до появления па­ров серной кислоты.

Далее поступают, как указано в и. 4.3.

Из значения высоты полярографической волны (пика поляро­граммы) анализируемых растворов вычитают значение высоты по­лярографической волны (пика полярограммы) контрольного опыта.

По найденным величинам высоты полярографической волны (пика полярограммы) и соответствующим им значениям концент­раций меди строят градуировочный график.

где От]—масса меди, найденная по градуировочному графику, мг; m—масса навески стали, мг.

Таблица 3

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (1,00—4,00% J

   1. Сущность метода

Медь отделяют от железа, хрома и других элементов осажде­нием серноватистокислым натрием в виде сульфида меди (I), затем отделяют от ванадия и молибдена осаждением гидроокисью нат­рия. Медь (II) восстанавливают до меди (I) йодидом калия и тит­руют выделившийся при этом йод раствором серноватистокислого натрия.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1, 1:9, 1:50.

Натрий серноватистокислый, 30%-ный раствор.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10%-ный и 0,5%-ный растворы.

Аммиак, водный раствор по ГОСТ 3760—79.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, 80—90%-ный раствор.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463—-76.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.

Индикатор универсальный, бумага.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, 0,2%-ный раствор. 0,4 г крахмала размешивают в 50 см³ воды, прибавляют 150 см³ горячей воды, нагревают и кипятят 1 мин.

Медь металлическая по ГОСТ 546—79.

Медь сернокислая, стандартный раствор. 1 г металлической ме­ди растворяют в 10—12 см³ азотной кислоты 1:1 при умеренном наг­ревании. Раствор охлаждают, осторожно приливают 10 см³ серной кислоты и выпаривают до появления ее паров. Снова охлаждают раствор, часовое стекло и стенки стакана обмывают водой, вновь выпаривают раствор до появления паров серной кислоты и охлаж­дают. Приливают 200—300 см³ воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаждают, доливают до метки водой и пере­мешивают.

1. см³ этого раствора содержит 0,001 г меди.

Натрий серноватистокислый по СТ СЭВ 223—75, титрованный раствор. 12,4 г серноватистокислого натрия растворяют в 1 дм³, свежепрокипяченной и охлажденной воды и устанавливают массо­вую концентрацию через 2—3 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Массовая концентрация раствора серноватистокислого натрия устанавливают по стандартному раствору сернокислой меди. 15—20 см³ раствора сернокислой меди помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ и приливают 40—50 см³ воды. К раствору прибавля­ют по каплям раствор аммиака до появления синей окраски, наг­ревают до исчезновения запаха аммиака, приливают уксусную кис­лоту до растворения осадка и еще 5—6 см³. Раствор охлаждают, прибавляют 1,5—2 г йодистого калия и перемешивают.

Выделившийся йод титруют раствором серноватистокислого нат­рия до перехода коричневой окраски в светло-желтую. Затем при­ливают 3—5 см³ раствора крахмала и продолжают титрование, прибавляя по каплям раствор серноватистокислого натрия до исчез­новения синей окраски.

Массовую концентрацию раствора серноватистокислого натрия (Т), выраженную в граммах меди, вычисляют по формуле

_т КС.-т

’

где Сет —содержание меди в 1 см³ стандартного раствора, г;

V—объем стандартного раствора сернокислой меди, взятый для титрования, см³;

Vi—объем раствора серноватистокислого натрия, израсходо­ванный на титрование, см³.

Навеску стали массой

1. г при массовой доле меди от 1 до 2% и

0,5 г » » » » св. 2 » 4%

помещают в стакан вместимостью 300—400 см³, приливают 50 см³ серной кислоты 1:4, стакан накрывают часовым стеклом и нагре­вают до растворения навески. Осторожно приливают 3—5 см³ азот­ной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной ки­слоты.

Если навеска не растворяется в серной кислоте, растворение проводят в смеси 30 см³ соляной и 10 см³ азотной кислот. Затем осторожно приливают 10 см³ серной кислоты и выпаривают раствор до появления ее паров.

' Содержимое стакана охлаждают, приливают 80—100 см³ воды, нагревают до растворения солей и отфильтровывают осадок крем­невой (вольфрамовой, ниобиевой) кислоты на фильтр «белая лен­та». Осадок промывают 7—8 раз горячей серной кислотой 1:50, собирая фильтрат и промывную жидкость в стакан вместимостью 300—400 см³. Фильтр с осадком отбрасывают.

К полученному раствору приливают 30—35 см³ горячего 30 % - ного раствора серповатистокислого натрия и кипятят до полной коагуляции осадка сернистой меди и серы. Затем раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и промывают 6—8 раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при 500—550°С, сплавляют с 1—2 г пиросернокислого калия и раст­воряют плав в 20—25 см³ серной кислоты 1:9 в стакане вмести­мостью 250—300 см³.

Раствор разбавляют водой до 100 см³ и добавляют 10%-ный раствор гидроокиси натрия до pH 7—8 по универсальной индика­торной бумаге. Прибавляют еще 0,3—0,5 см³ 10%-ного раствора гидроокиси натрия, кипятят 3 мин и оставляют на 30 мин в теп­лом месте.