---

Ареометр по ГОСТ 18481.

Цилиндр стеклянный для ареометра по ГОСТ 18481.

Цилиндр 1—10 по ГОСТ 1770.

Колба Кн 1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или паровой конденсат.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч., раствор с массовой долей 15 %.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х.ч. с (1/5 КМпО₄) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163 ч., водный раствор с массовой долей 0,5 %.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262, марки ОС.Ч. 12—4, раствор с массовой долей 25 %.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068 ч.д.а. с (1/2 Na₂S₂O₃) = = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

5,0 см³ азотной кислоты, взятой по объему, помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см³, содержащую 50 см³ воды и 20 см³ раствора марганцевокислого калия.

Колбу закрывают пробкой, помещают в темное место и выдерживают 30 мин, периодически встряхивая. Затем в колбу прибавляют 10 см³ раствора йодистого калия и выделившийся йод титруют раствором серноватистокислого натрия, прибавляя в конце титрования раствор крахмала.

Одновременно титруют контрольный раствор, содержащий те же количества реактивов с той разницей, что вместо азотной кислоты берут 10 см³ раствора серной кислоты, не содержащей оксидов азота, и вводят поправку в результат определения.

Контрольный раствор также выдерживают в темном месте в течение 30 мин.

Массовую долю оксидов азота (й^) в процентах вычисляют по формуле

_v _ (^кі - ^К2> ' °>⁰⁰⁴⁶ ' ¹⁰⁰

где Г,—объем раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³ (0,1 н), израсходованный на титрование контрольного раствора;

К₂ — объем раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³ (0,1 н), израсходованный на титрование анализируемого раствора кислоты;

0,0046 — масса оксида азота, соответствующая 1 см³ раствора марганцовокислого калия концентра­ции точно 0,1 моль/дм³ (0,1 н);

V — объем азотной кислоты, взятый для анализа, см³;

р — плотность, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,01 % при доверительной вероятности Р =0,95.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 1-Ю^-4 или другие с техническими характеристиками не ниже указанных.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Весы крутильные (торсионные) типа ВЛТ-200 по ГОСТ 24104 или весы другого типа с наиболь­шим пределом взвешивания 200 мг и ценой наименьшего деления 0,2 мг, или дозатор вместимостью 20 мг.

Весы лабораторные типа ВЛ КТ-500—М по ГОСТ 24104 с ценой наименьшего деления 1 г, с набором гирь или другие весы с техническими характеристиками не ниже указанных.

Источник дуги постоянного тока, обеспечивающий получение дуги постоянного тока, при рабочем токе 10—15 А.

Выпрямитель ртутный типа ВАРЗ 120—130 или ВАРС 275—100.

Микрофотометр типа ИФО-460, МФ-2 или МД-100.

Лампа инфракрасная типа ЗС-1 или другого типа.

Спектрограф кварцевый средней дисперсии типов ИСП-28, ИСП-30 или СТЭ-1 с трехлинзовой конденсорной системой и трехступенчатым ослабителем.

Спектропроектор типов ОС ПС-18, СПП-1, СП-2.

Боксы из стекла лабораторного изготовления для подготовки проб к спектральному анализу и для химического обогащения проб.

Боксы из полиэтиленовой пленки или органического стекла для приготовления, взвешивания и хранения градуировочных смесей, для перенесения концентрата проб в электроды.

Устройство для упаривания проб азотной кислоты, исключающее попадание примесей в пробы из окружающей среды и вредных выбросов в атмосферу (черт. За).

Приспособления для подготовки проб к спектральному анализу из органического стекла и фторо­пласта Ф-4, 1-й сорт по ГОСТ 10007 (подставки, шпатели, коробки для размещения электродов).

Посуда из кварцевого, органического стекла или фторопласта Ф-4 по ГОСТ 10007, первый сорт (чашки, шпатели, бюксы и др.).

Цилиндры из кварцевого стекла.

Секундомер по НТД, 2-й класс точности.

Ступка и пестик агатовые (или из яшмы).

Тигель фильтрующий типа ТФ ПОР 40 по ГОСТ 25336.

Колба с тубусом по ГОСТ 25336.

Насос водоструйный лабораторный стеклянный по ГОСТ 25336.

Графит порошковый марки ОС.Ч. 7—4 по ГОСТ 23463.

Фотопластинки спектральные тип II чувствительностью 13—17 единиц.

Электроды графитовые марки ОС.Ч. 7—3 для спектрального анализа диаметром 6 мм (верхние электроды заточены на конус, в нижних — высверлен цилиндрический кратер диаметром 4,5 мм, глубиной 4,0 мм).

Оксид алюминия (III), х.ч. для спектрального анализа.

Оксид висмута (III) марки ОС.Ч. 13—3.

Оксид железа (III) марки ОС.Ч. 2—4.

Оксид кадмия (II) марки ОС.Ч. 11—3.

Оксид кальция (II) марки ОС.Ч. 6—2.

Оксид кобальта (III) марки ОС.Ч. 9—2.

Оксид кремния (IV) марки ОС.Ч. 12—5.

Оксид магния (II) марки ОС.Ч. 11—2.

Оксид марганца (IV) марки ОС.Ч. 9—2.

Оксид меди (II) марки ОС.Ч. 9—2.

Оксид никеля (II) марки ОС.Ч. 10—2.

Оксид олова (IV) по ГОСТ 22516.

Оксид свинца (II) марки ОС.Ч. 5—3.

Оксид серебра (I), ч.

Оксид сурьмы (III), ч.д.а.

Оксид титана (IV) марки ОС.Ч. 5—2.

Оксид хрома (III), ч.д.а.

Оксид цинка (II), ч.д.а., по ГОСТ 10262.

Золото хлорное, 2-водное, ч.

Кислота борная марки ОС.Ч. 14—3.

D-Маннит (манитол) по ГОСТ 8321, раствор с массовой долей 1 %, готовят из перекристалли­зованного маннита. Перекристаллизацию проводят следующим образом: 52 г маннита растворяют в 160 см³ воды в кварцевом стакане при слабом нагревании. Полученный раствор фильтруют через фильтрующий тигель в колбу с тубусом, пользуясь водоструйным насосом, затем фильтрат переносят в кварцевый стакан и охлаждают на льду. Раствор с выпавшими кристаллами снова фильтруют через фильтрующий тигель, полученные кристаллы маннита высушивают на бумажном фильтре.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6702 или паровой конденсат, дважды перегнанный в кварцевой аппаратуре и содержащий регламентированных примесей не более указанных в табл. 1 для опреде­ляемой марки азотной кислоты особой чистоты.

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, ч.д.а.

Калий углекислый марки ОС.Ч. 15—2.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, марки ОС.Ч. 21—4.

Метол (14-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664.

Натрий сернистокислый 7-водный.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, ч.д.а.

Натрий фтористый марки ОС.Ч. 9—3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Чистота применяемых графитовых электродов, графитового порошка, фтористого натрия и маннита проверяется в условиях проведения анализа. Массовые доли определяемых элементов должны быть не более указанных в табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Градуировочную смесь (основную) с массовой долей (из расчета на металл) каждого (кроме золота и бора) из анализируемых металлов 1 % готовят растиранием в ступке смеси графитового порошка, предварительно проверенного на чистоту с окислами определяемых металлов (г):

Графитовый порошок — 0,7477.

Для анализа азотной кислоты марки ОС.Ч. 18—4 готовят градуировочную смесь только из нормируемых элементов и добавляют графитовый порошок до 1 г.

Время приготовления градуировочной смеси с любым содержанием металлов — 1—1,5 ч.

Для лучшего распределения примесей растирание следует проводить с 50 см³ перегнанного спирта.

Полученную смесь высушивают в боксе под инфракрасной лампой. Градуировочную смесь А с массовой долей примесей 0,1 % готовят растиранием одной части основной градуировочной смеси с девятью частями графитового порошка. Последующие градуировочные смеси с массовой долей 0,05; 0,01; 0,005; 0,001; 0,0005 % готовят последовательным разбавлением каждой предыдущей смеси графитовым порошком.

Для определения золота и бора в градуировочную смесь с массовой долей примесей 0,1 % вводят золото и бор.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Приготовление градуировочной смеси с массовой долей золота 0,1 % заключается в растворении 0,1720 г АиС1₃-2Н₂О в 100 см³ воды, затем 1 г градуировочной смеси А помещают во фторопластовую чашку, смачивают ее водой, приливают 1 см³ приготовленного хлорида золота, после чего из полученной смеси выпаривают воду под инфракрасной лампой. Сухую смесь тщательно перемеши­вают в ступке.

Градуировочные смеси с массовой долей золота 0,01; 0,001; 0,0001 % готовят последователь­ным растиранием одной части предыдущей градуировочной смеси с девятью частями графитового порошка. Одновременно готовят промежуточные градуировочные смеси с массовой долей примесей — 5- 10^-п %.

Первоначально готовят раствор с массовой долей бора 0,1 %.

1 г градуировочной смеси с массовой долей каждой определяемой примеси, включая золото 0,1%, помещают в чашку из фторопласта, вводят 0,5 см³ D-маннита и 1 см³ раствора борной кислоты с массовой долей 0,1 %.

Полученную смесь выпаривают под инфрак­расной лампой при (98±1) °С. Сухую смесь тща­тельно перемешивают в ступке.

Затем готовят раствор с массовой долей бора 0,01 %. 1 г градуировочной смеси с массовой долей каждой определяемой примеси, включая золото 0,01 %, помещают в чашку из фторопласта, вводят 0,5 см³ D-маннита и 1 см³ раствора бора с массовой долей 0,01 %.

Таким же образом вводят бор во все последую­щие градуировочные смеси.

Приготовленные сухие градуировочные смеси, содержащие все определяемые примеси, хранят в стаканчиках из фторопласта или в полиэтилено­вых пакетах.

Срок хранения — 6 мес.

Перед анализом к навеске градуировочной смеси прибавляют по 0,5 мг фторида натрия.

Проявитель готовят смешением растворов А и Б в соотношении 1:1.

Р

Черт. За

1 — инфракрасная лампа, водяная баня или закрытый электрообогрев; 2— чашки с анализируемой кислотой;

3 — отвод паров; 4 — конденсатор; 5 — приемник для скон­денсированных паров; 6 — водоструйный вакуум- насос; 7— бокс; 8— крышка

Устройство для упаривания проб

аствор А готовят растворением в воде (до 0,5 дм³) 1 г метола, 12 г гидрохинона, 200 г кристал­лического сульфата натрия.

Раствор Б готовят растворением в воде (до 0,5 дм³) 100 г углекислого калия и 1 г бромистого калия.

Фиксаж готовят растворением в воде (до 1 дм³) 300 г тиосульфата натрия и 20 г хлористого аммония.

В три чашки помещают по 20 мг графитового порошка и прибавляют в каждую из них по 0,5 см³ раствора D-маннита. Первая чашка — контрольный образец. В две другие чашки помещают парал­лельно пробы азотной кислоты, взятые по объему с погрешностью не более 0,1 см³, 10 г марки ОС.Ч. 18-4 и 50 г марок ОС.Ч. 27-4 и ОС.Ч. 27-5.

Все три чашки помещают в устройство для упаривания проб (см. черт. За) и выпаривают при температуре на 2—7 °С ниже температуры кипения пробы до полного испарения ее.

К сухому остатку в чашках добавляют по 0,5 мг фтористого натрия, и смеси тщательно перемешивают. Графитовый концентрат собирают со стенок чашки тонким совком и переносят в кратер графитового электрода (анода), помещенного на подставку из органического стекла.

Подготовленные графитовые концентраты необходимо тотчас же подвергнуть спектральному анализу, так как продолжительный контакт проб с воздухом может вызвать дополнительные загрязнения.

Для определения пригодности воды берут навеску такую же, как и для соответствующих марок кислоты, далее поступают так же, как и при анализе кислоты, проводя с водой три параллельных определения.

Съемку спектрограмм проводят при ширине щели спектрографа — 0,015 мм, времени экспозиции — 30 с, высоте диафрагмы на среднем конденсоре — 5 мм, силе тока дуги 10—12 А, расстоянии между электродами — 2 мм.

Между вертикально поставленными электродами зажигают дугу, питаемую постоянным током. На одной пластинке в одних и тех же условиях фотографируют по 2—3 раза спектры проб, градуировочных смесей и контрольных образцов.

Щель открывают перед зажиганием дуги. По окончании фотографирования фотопластинки проявляют, промывают водой, фиксируют, тщательно промывают в проточной воде, ополаскивают дистиллированной водой и высушивают.