---

УДК 668.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

М

ГОСТ
14618.12—78

АСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ
И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения температурных пределов
перегонки, температуры плавления и застывания

Essential oils, aromatics and their intermediates.

Methods for determination of distillation, melting and
congelation temperature limits

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, ду­шистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает ме­тоды определения:

температурных пределов перегонки;

температуры плавления в капилляре;

температуры плавления на шарике термометра с использова­нием нагревательного блока;

температуры застывания.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

   1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ПРЕДЕЛОВ ПЕРЕГОНКИ

   1. Аппаратура

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба КП-1—250—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.

Термометр по ГОСТ 28498—90, укороченный с ценой деления 1 или 0,5°С.

Холодильник ХПТ-1—300(400) —14/23 ХС по ГОСТ 25336—82 с загнутым концом или алонжем.

Алонж АИ-14/23—60 ТС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник с воздушным охлаждением, длиной 600—800 мм, диаметром 20 мм (в случае перегонки жидкости с температурой кипения выше 120°С).

Цилиндр 1(3) —100 по ГОСТ 1770—74.

Барометр.

С

Издание официальное 112

Перепечатка воспрещена

екундомер по нормативно-технической документации предпри­ятия.

Колбонагреватель с электрообогревом любого типа.

Допускается применение аппаратуры, технические и метроло­гические характеристики которой не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

В сухую колбу для перегонки при помощи цилиндра наливают 100 см³ анализируемой жидкости так, чтобы жидкость не попала в отводную трубку. В колбу помещают несколько запаянных с одной стороны капилляров или кусочков неглазурованного фар­фора. В горловину колбы вставляют термометр так, чтобы ось его совпадала с осью колбы, а верх ртутного резервуара термометра находился на одном уровне с нижней стенкой отводной трубки в месте ее спая. Отводную трубку колбы соединяют с внутренней трубкой холодильника. Положение колбы регулируют таким об­разом, чтобы отводная трубка входила в холодильник на полови­ну своей длины. В качестве приемника для отгоняемой жидкости используют тот же цилиндр, поставив его так, чтобы загнутый ко­нец холодильника или алонжа касался его стенок. Перед нача­лом перегонки отмечают барометрическое давление. Первая кап­ля дистиллята должна упасть с конца холодильника не ранее, чем через 10 мин и не позднее, чем через 15 мин с начала нагрева. Перегонку ведут со скоростью 3—4 см³/мин.

За температуру начала перегонки считают температуру, при которой пятая капля дистиллята падает в цилиндр-приемник.

За температуру конца перегонки считают температуру, при ко­торой в приемник отгоняется объем жидкости, указанный в нор­мативно-технической документации на соответствующее вещество.

Наблюдаемые температуры приводят к нормальному давлению.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5°С.

/=/_п±Д<і+Д/»±Д^з>

где t_n— наблюдаемая температура анализа, °С;

Mi — поправка на барометрическое давление, вычисляемое по п. 2.3.2;

Д^2 — поправка на выступающий над пробкой столбик ртути термометра, вычисляемая по п. 2.3.3;

Мз — поправка к термометру по паспорту, °С.

2. мм рт. ст. при температуре окружающей среды 13—20°С;

3. мм рт. ст. при температуре окружающей среды 21—28°С;

4. мм рт. ст. при температуре окружающей среды 29—35°С.

В зависимости от температурных пределов перегонки к наблю­даемому давлению далее по таблице вносят поправку в градусах на каждый миллиметр ртутного столба разности между нормаль­ным и наблюдаемым давлением, приведенным к 0°С.

Температурные пределы, “С

Поправка, °С на мм рт. ст.

Д^ в градусах вычисляют умножением найденной поправки на разность между наблюдаемым и нормальным давлением.

При давлении ниже 760 мм рт. ст. поправку прибавляют, в противном случае — вычитают.

Д/₂=0,00016ft (Л—/₂),

где 0,00016— коэффициент расширения ртути в стекле;

й— высота столбика ртути, выступающего над проб­кой, выраженная в градусах шкалы термометра;

ti — наблюдаемая температура анализа, °С;

ti — температура окружающего воздуха вблизи сере­дины столбика ртути, выступающего над пробкой, измеряемая вторым термометром, °С.

Найденную поправку прибавляют к температуре, вычисленной для нормального давления.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ В КАПИЛЛЯРЕ

   1. Ап п а р а ту р а и материалы

Прибор для определения температуры плавления (черт. 1). ; Термометр по ГОСТ 28498—90.

Капилляры.

Г
орелка газовая по ГОСТ 21204—83 или спиртовка лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336—82 или электроплитка закрытого типа по ГОСТ 14919—83.

Трубка стеклянная высотой 0,8—1,0 м.

Экран защитный двухслойный из си­ликатного и органического стекла.

Ступка фарфоровая с пестиком по ГОСТ 9147—80.

Масло вазелиновое по ГОСТ 20799—88 или другой инертный теплоно­ситель.

Допускается применение аппаратуры, технические и метрологические характе­ристики которой не ниже указанных в стандарте.

(

/—термометр; 2—капилляр; 3— пробирка с шаровидным расши­рением вверху с внутренним диаметром около 25 мм; 4—круг­лодонная колба вместимостью 200 мл. имеющая у верхнего края горла отверстие диаметром 2—3 см

Черт. 1

Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Пробирку помещают на '/₄в колбу, наполненную на ²/з объема вазелиновым маслом так, чтобы между дном колбы и дном пробирки было расстояние 1—2 см.

Пробирку закрывают корковой проб­кой со вставленным в нее термометром, к которому при помощи резинового кольца прикреплены капилля­ры с анализируемым веществом так, чтобы ртутный резервуар термометра и капилляры находились в середине слоя жидкости, а резиновое кольцо находилось выше уровня жидкости.

Прибор помещают на асбестовую сетку, укрепляют на штати­ве и обогревают горелкой.

Небольшое количество анализируемого вещества тщательно растирают в агатовой или стеклянной ступке и помещают в за­паянный с одного конца стеклянный капилляр (капилляр должен быть запаян так, чтобы на донышке его не было шарика из стек­ла) длиной 40—50 мм и внутренним диаметром 0,8—1,0 мм. При определении температуры плавления мазеобразных и низкоплав­ких кристаллических веществ анализируемое вещество заливается в капилляр в расплавленном состоянии, затем капилляр охлажда­ется до комнатной температуры. Слой вещества уплотняют 10— 15-кратным бросанием капилляра запаянным концом вниз через стеклянную трубку высотой 0,8—1,0 м, установленную вертикаль­но на часовое стекло. После этого капилляр, содержащий слой уплотненного вещества высотой не менее 2 и не более 3 мм, при­крепляют при помощи тонкого резинового кольца к термометру так, чтобы слой анализируемого вещества находился на одном уровне с ртутным резервуаром термометра.

При определении температуры плавления трудноуплотняющих- ся веществ небольшие порции их уплотняют вторым капилляром меньшего диаметра, запаянным с одного конца.

Затем термометр с прикрепленным к нему капилляром поме­щают в пробирку прибора, как показано на черт. 1.

Пробирку помещают в колбу, которую нагревают так, чтобы в течение 10—15 мин жидкость в колбе нагрелась до температу­ры на 20—30°С ниже предполагаемой температуры плавления ана­лизируемого вещества. В интервале следующих 10—15°С нагре­вание продолжают со скоростью 2°С в минуту, в интервале следу­ющих 5°С — со скоростью 1°С в минуту и в пределах последних 5°С — со скоростью 0,5°С в минуту.

Если вещество в процессе нагревания разлагается, то скорость нагревания увеличивают в пределах последних 10—15°С до 2—4°С в минуту. (Скорость нагревания для разлагающихся веществ дол­жна быть указана в нормативно-технической документации на ве- хЩество). За процессом плавления наблюдают через защитный двухслойный экран из силикатного и органического стекла.

При переходе от твердого состояния к жидкому в капилляре с тонкоизмельченным веществом можно наблюдать три момента: в начале происходит усадка вещества, затем спекание и, наконец, плавление. При усадке вещество отстает от стенок капилляра, при­чем расплавление еще не наблюдается. При дальнейшем нагрева­нии вещество спекается, причем на стекле часто появляются мель­чайшие капельки жидкости. После этого наступает плавление, при котором в капилляре, наряду с жидкостью, находятся и твердые частички.

За начало плавления принимают первое появление жидкой фазы, образующей мениск, за конец плавления — момент полного расплавления вещества (исчезновение последних твердых частиц в расплавленной пробе). Обе температуры отмечают.

Интервал между температурами начала и конца плавления счи­тают интервалом температуры плавления вещества. При необхо­

д

арифметиче-
расхождения

*

имости отмечают только начало плавления.

За окончательный результат принимают среднее ское двух параллельных определений, допускаемые между которыми не должны превышать 0,™С.

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ НА ШАРИКЕ ТЕРМОМЕТРА
   С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАГРЕВАТЕЛЬНОГО БЛОКА

   1. Аппаратура

Блок нагревательный, изображенный на черт. 2.

Автотрансформатор по ГОСТ 7518—83.

Термометр лабораторный по ГОСТ 28498—90.

Линза моноокулярная по ГОСТ 23265—78 или увеличительно® устройство микроскопа с 50—200^х увеличением.

Секундомер по нормативно-технической документации предприя­тия.

Допускается применение аппаратуры, технические и метроло­гические характеристики которой не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

На шарик термометра наносят небольшое количество растер­тых кристаллов анализируемого вещества. Термометр помещают в углубление на крышке нагревательного блока и включают элек­трический ток через автотрансформатор, регулируя подъем темпе­ратуры так, чтобы при приближении к точке плавления темпера­тура повышалась на 1—2°С в 1 мин. Наблюдение за кристалла­ми ведут через микроскоп. Когда вещество расплавится, отмеча­ют показания термометра.

/—изоляция; 2—нихромовая спираль

Черт. 2

5. За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2°С.ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ЗАСТЫВАНИЯ

   1. Аппар ату р а и материалы

Термометр по ГОСТ 28498—90, укороченный или лабораторный по ТУ 25—2021.003—88 с ценой деления 0,5—ГС и пределом из­мерения не более чем 0—250°С.

Секундомер по нормативно-технической документации пред­приятия.

Смеси для охлаждающей бани: вода со снегом или толченым льдом — для температуры до 0°С.

С месь из снега или толченого льда с пова­ренной солью (10:3)—для температуры до п минус 10°С.

Прибор Жукова или прибор, изображен- J ный на черт. 3.

Прибор состоит из наружного толстостен- •— ного стеклянного сосуда (стакана) диамет- 5 ром 120 мм и высотой 160 мм с металлической S. крышкой или корковой пробкой; через сере- дину крышки или пробки проходит широкая пробирка диаметром 50 мм и высотой 150—180 мм, доходящая почти до дна наруж­ного стеклянного сосуда, мешалка для пере­мешивания охлаждающей смеси и термометр. В эту пробирку на корковой пробке вставлена _а„_ме. пробирка диаметром 30 мм и высотой

шалки; 4-вторая пробирка: 120—150 ММ — Пробирка ДЛЯ ЗаМОраЖИВЭНИЯ. первая пробирка; 6—хими- .. .. ^ґ ' „ „

ческий стакан Между ПерВОИ ШИрОКОИ ПрОбирКОИ И ВТОрОИ Черт. 3 внутренней пробиркой образуется воздушная прослойка, из-за которой вещество медленно

и равномерно охлаждается.

Допускается применение аппаратуры, технические и метроло­гические характеристики которой не ниже указанных в стандарте.