---

Установка для растворения пробы

1 — полиэтиленовая трубка; 2 — выступ; 3 — перфори­рованный диск; 4 — сосуд для растворения пробы; 5 — ниппель; 6 — баллон; 7 — крышка к сосуду; S — лед

Установка для раство­рения пробы с проточ­ным пробоотборником

фтористого водорода. Закрывают вентиль баллона, отсоединяют подающую трубку, опускают ее в сосуд и закрывают его крышкой. Снимают ниппель с вентиля баллона, ставят заглушку. Сосуд взве­шивают и выдерживают при температуре окружающей среды, пе­риодически перемешивая, до растворения льда.

При использовании пробоотборника проточного типа (см. черт. 5) пробу растворяют аналогично, но при этом после снятия за­глушки с запорного вентиля 2 подсоединяют вентиль тонкой регу­лировки 1, ниппель 3 и открывают сначала вентиль 2, затем осто­рожно вентиль /.

1 — вентиль тонкой регу­лировки; 2 — вентиль цап- ковый; 3 — ниппель; 4 — трубка полиэтиленовая или фторопластовая; 5 — со­суд для растворения про­бы; 6 — перфорированный дискЕсли конструкция запорного вентиля 2 позволяёт отбирать про­бу с требуемой точностью, то допускается заполнять сосуд для ра­створения без подсоединения вентиля тонкой регулировки.

Массу фтористого водорода (М) в 1 г раствора А в граммах вычисляют по формуле

М=—і— , (1)

где m — масса введенного фтористого водорода, г;

іщ — масса льда, г.

Массовую долю фтористого водорода (X) в процентах вычис­ляют по формуле

Х = 100—(Х₁₊Х₂+Х_з+ХД (2)

где X] — массовая доля воды, %, определяемая в соответствии с п. 3.3;

Х₂ — массовая доля сернистого газа, %, определяемая в соот­ветствии с п. 3.4;

Х₃ — массовая доля серной кислоты, %, определяемая в со­ответствии с п. 3.5;

Х₄ — массовая доля кремнефтористоводородной кислоты, %, определяемая в соответствии с п. 3.6.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхожде­ние между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,01 %. Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,005 % при доверительной вероятности 0,95.

Метод определения — кондуктометрический.

Предел обнаружения — 0,01 %.

Ячейка электролитическая (черт. 6).

Кондуктометр по ГОСТ 22171 типов ММ 34—64, К1—4, «Им­пульс», КД-1—2 или автоматический класса точности 4.0.

Термометр ТЛ-4 4—Б 2 по ГОСТ 27544.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, раствор концентрации с (КС1) = 0,01 моль/дм³ (0,01 н).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Электролитическая ячейка представляет собой полый цилиндр из фторопласта-4 внутренним диаметром 10 мм. В цилиндр на

расстоянии 120 мм вмонтированы два электрода из гладкой плати­новой проволоки по ГОСТ 18389 диаметром 1,0—1,2 мм.

Цилиндр заключен в стальную обечайку из стали СтЗ, а сверху и снизу имеется система трубок из стали марки Х18Н9Т (а, б, в}.

Электролитическая ячейка

а — трубка для ввода продукта в ячейку; б — трубка для выхода газа; в — трубка для опорожнения ячейки¹; 1, 10, 11, 13, 18 — гайки; 3 — шта­тив; 2, 12, /9 — ниппель; 4 — штуцер; 5 — вкладыш; 6 — корпус; 7, 14 — втулки; 8, 16 — трубы; 9 — электроды; 15 — контакт; /7 — гайка для

крепления вентиля Dy =2 мм

Черт. 6

Электролитическую ячейку тщательно высушивают в токе су- лого теплого воздуха, затем 2—3 раза ополаскивают раствором хлористого калия и заполняют раствором хлористого калия.

Электроды ячейки подсоединяют к клеммам кондуктометра и измеряют сопротивление раствора в омах или проводимость раст­вора в сименсах (в зависимости от типа кондуктометра). Измере­ние повторяют не менее пяти раз до получения постоянного значе­ния определяемых показателей. Измеряют температуру раствора хлористого калия и определяют удельную электрическую проводи­мость по табл. 2.

Таблица 2

Постоянную электролитической ячейки (К) в сантиметрах в минус первой степени (метрах в минус первой степени) вычисля­ют по формуле

^~^хкс1’^, (3)

где хкш— удельная электрическая проводимость раствора хло­ристого калия концентрации с (КС1) =0,01 моль/дм³ (0,01 н) при данной температуре, См/см (См/м);

R — сопротивление ячейки, Ом.

Периодичность проверки постоянной электролитической ячей­ки — не реже одного раза в три месяца.

Электролитическую ячейку тщательно промывают водой и вы­сушивают в сушильном шкафу при Температуре 100—105 °С в те­чение 3 ч или промывают этиловым спиртом и высушивают в токе сухого воздуха в течение 1 ч, затем присоединяют к баллону или пробоотборнику проточного типа с пробой безводного фтористого водорода при температуре не выше 19 °С.

Осторожно открывают вентиль топкой регулировки и промыва­ют ячейку двумя объемами жидкого фтористого водорода. Ячей­ку заполняют фтористым водородом медленно во избежание задер­живания пузырьков газа на ее стенках.

Электроды ячейки подсоединяют к клеммам кондуктометра и измеряют сопротивление (Ri) ИЛИ проводимость (/1) в зависимос­ти от типа применяемого кондуктометра. Заполнение ячейки и из­мерение повторяют не менее пяти раз до получения постоянного значения сопротивления или проводимости ячейки.

*HF=^- ИЛИ K_liF=^-Kji , (5)

где X — постоянная ячейки, см^-1 (М^-1);

Ri — сопротивление ячейки с фтористым водородом, Ом;

/і — проводимость ячейки с фтористым водородом, Ом"¹.

Xi=8,0x_Hf—0,003, (6)

выражающей линейную зависимость между массовой долей воды в процентах и удельной электрической проводимостью в сименсах на метр и действительной при удельной электрической проводимо­сти более 0,162 и менее 1,288 См/м.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, относительное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20 %. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10 % при доверительной вероятности 0,95.

Метод анализа — титриметрический.

Предел обнаружения — 0,001 %.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Бюретка 1—2—5 и 1—2—10 по ГОСТ 20292.

Пипетка 1—1 — 1, 1—1—5, 1 — 1 — 100 по ГОСТ 20292.

Цилиндр 1—100 по ГОСТ 1770.

Градуировочный график для определения массовой доли воды

Пипетки полиэтиленовые или фторопластовые вместимостью 25 см³.

Склянка полиэтиленовая вместимостью 250 см³.

йод по ГОСТ 4159, свежеприготовленный раствор концентрации с (7г J2) =0,01 моль/дм³ (0,01 н) или такой же раствор, приготов­ленный из фиксанала; готовят разбавлением раствора концентра­ции с (7г J2) =0,1 моль/дм³ (0,1 н) в 10 раз.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5 %.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, свежеприготовленный раствор концентрации с (Na₂S2O₃- •5 Н₂О)=0,01 моль/дм³ (0,01 н) или такой же раствор, приготов­ленный из фиксанала; готовят разбавлением раствора концентра­ции с (Na₂S2O₃-5H2O) =0,1 моль/дм³ (0,1 н) в 10 раз.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 67Q9.

В полиэтиленовую склянку вносят 100 см³ охлажденной до тем­пературы не выше 10 °С воды, 1 см³ раствора йодистого калия, 5 см³ раствора йода и взвешивают. Затем вводят (25,00+2,50) г ра­створа А.

Раствор в склянке титруют при постоянном перемешивании ра­створом серноватистокислого натрия до слабо-желтогжокрашива- ния, после чего к нему прибавляют 3—5 капель раствора крахма­ла, перемешивают и титруют раствором серноватистокислого нат­рия до исчезновения синей окраски. Параллельно проводят конт­рольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реакти­вов, но без анализируемого продукта. Вместо анализируемого про­дукта в контрольную пробу вводят эквивалентное количество во­ды.

Массовую долю восстановителей в пересчете на сернистый газ (Яг) в процентах вычисляют по формуле

V (V.-Vj-0,00032-100
²М • m ’

где Vi — объем раствора серноватистокислого натрия концентра­ции точно 0,01 моль/дм³ (0,01 н), израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

V₂— объем раствора серноватистокислого натрия концентра­ции точно 0,01 моль/дм³ (0,01 н), израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

0,00032 — масса сернистого газа, соответствующая 1 см³ раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г;

М — масса фтористого водорода в 1 г раствора А, г;

m — масса навески раствора А, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, относительное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20 %- Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10 % при доверительной вероятности 0,95.

Метод определения — фотоэлектроколориметрический.

Предел обнаружения — 0,002 % •

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 по ГОСТ 12083.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292.

Бюкс из фторопласта-4 с крышкой.

Цилиндр 1—500 по ГОСТ 1770.

Стакан В-1-500 ТХС по ГОСТ 25336.

Колба Кн-1 по ГОСТ 25336.

Пипетка 1—1—1, 1—1—5 и 1-1—10 по ГОСТ 20292.Колбы мерные 2—50—2, 2—100—2 и 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Натршг углекислый безводный по ГОСТ 83, раствор с массо­вой долей 5 %.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166, свежеприготовленный об­разцовый раствор массовой концентрации 0,1 мг/см³ (в пересчете на серную кислоту).

Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор концентрации с (7г ВаС1₂) = 1 моль/дм³ (1 н).

Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор с массовой долей 3 %.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная и разбав­ленная 1:3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Глицерин по ГОСТ 6259.

1,448 г безводного сернокислого натрия, предварительно высу­шенного до постоянной массы при температуре от 100 до 105 °С, взвешивают в бюксе и растворяют в (40±10) см³ дистиллирован­ной воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят его объем дистиллированной водой до метки. 10 см³ по­лученного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят его объем дистиллированной водой до метки. 1 см³ об­разцового раствора сернокислого натрия соответствует 0,1 мг серной кислоты.

В 500 см³ воды растворяют 120 г хлористого натрия, 50 г хло­ристого бария, приливают 500 см³ глицерина, перемешивают и че­рез сутки фильтруют.