---

ГОСТ 13938.10-78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Издание официальное

БЗ 4-99

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В59

ДК 669.3:546.86.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

М

ГОСТ
13938.10-78

ЕДЬ
Методы определения сурьмы

Copper. Methods for determination of antimony

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0005 до 0,1 %) методы определения сурьмы в меди марок в соответствии с ГОСТ 859.

Фотометрический метод основан на образовании окрашенного соединения хлоркомплекса сурьмы (V) с родамином С (В) в органической фазе после экстракции хлоркомплекса сурьмы изопропиловым эфиром. Оптическую плотность растворов соединения сурьмы с родамином С (В) измеряют при длине волны 550 мм.

Атомно-абсорбционный метод основан на измерении поглощения линии сурьмы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длине волны 217,6 нм. При содержании сурьмы до 0,01 % предварительно выделяют ее соосаждением на гидроксиде железа и растворением осадка в соляной кислоте.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 13938.1.

Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 4).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

Центрифуга со всеми принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, 1 моль/дм³ раствор и разбавленная 7:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 10 г/дм³ в 1 моль/дм³ соляной кислоте (устойчив в течение 3 сут).

Медь по ГОСТ 859, раствор: 25 г меди растворяют в 150 см³ соляной кислоты, прибавляя порциями 100 см³ перекиси водорода. Во избежание преждевременного разложения перекиси во­дорода раствор постоянно охлаждают. Раствор меди переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.

Натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 5644, свежеприготовленный раствор 10 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Родамин С (В), раствор 0,4 г/дм³ в 1 моль/дм³ соляной кислоте.

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1978 © ИПК Издательство стандартов, 2000 Переиздание с ИзменениямиЦерий (IV) сернокислый, раствор 42 г/дм³ готовят следующим образом: 4,2 г сернокислого церия нагревают с 5 см³ серной кислоты до появления паров серной кислоты. К раствору приливают 50 см³ воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доливают до метки водой и перемешивают.

Изопропиловый эфир.

Трехокись сурьмы.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Растворы сурьмы стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,120 г трехокиси сурьмы нагревают с 200 см³ соляной кислоты, разбавленной 7:3, в конической колбе вместимостью 1 дм³ со шлифом и дифлегматором до полного растворения. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3. Такой же раствор может быть приготовлен из сурьмы: 0,100 г тонкорастертой сурьмы помещают в стакан вместимостью 400 см³ и растворяют при сильном нагревании в 20 см³ серной кислоты. Раствор выпаривают до объема 5 см³, охлаждают, прибавляют 200 см³ соляной кислоты, разбавленной 7:3. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, ополаскивают стакан соляной кислотой той же концентрации и присоединяют к раствору в мерной колбе. Раствор доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3, и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б; готовят следующим образом: пипеткой отбирают 25 см³ раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3, и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,025 мг сурьмы.

Раствор В; готовят следующим образом: пипеткой отбирают 20 см³ раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3, и перемешивают.

1 см³ раствора В содержит 0,005 мг сурьмы.

Растворы Б и В устойчивы в течение 8 ч.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску меди массой, указанной в табл. 1, помещают в стакан вместимостью 400 см³ и растворяют в 50 см³ соляной кислоты, разбавленной 7:3, при добавлении небольшими порциями 15 см³ перекиси водорода. Избыток перекиси водорода и выделившийся хлор удаляют кипячением раствора.

Таблица 1

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3.

Отмеривают пипеткой 10 см³ раствора в стакан вместимостью 100—150 см³, приливают 1 см³ раствора сернистокислого натрия и 5 см³ соляной кислоты, разбавленной 7:3, закрывают стакан часовым стеклом и нагревают до кипения. Раствор сразу же охлаждают холодной водой (ниже 20 °С) и прибавляют 4 см³ раствора сернокислого церия (TV). Через 1 мин приливают 10 капель раствора солянокислого гидроксиламина, хорошо перемешивают и переносят содержимое стакана 50 см³ воды в делительную воронку вместимостью 100—150 см³. Отмеривают бюреткой изопропиловый эфир (см. табл. 1) и экстрагируют сурьму в течение 1 мин. Водный раствор отбрасывают, экстракт промывают 2 см³ раствора солянокислого гидроксиламина в течение 30 с. После отделения водного раствора экстракт промывают 5 см³ 1 моль/дм³ раствора соляной кислоты. Водный раствор отделя­ют, а к органическому слою добавляют 4 см³ раствора родамина и взбалтывают содержимое воронки в течение 30 с. Избыток раствора родамина отделяют, экстракт сливают в стакан центрифуги и центрифугируют в течение 2 мин.

При отсутствии центрифуги экстракт сливают в стакан вместимостью 100—150 см³, обезвожи­вают при помощи 0,5 г сернокислого натрия и помещают в цилиндр с притертой пробкой. Опти­ческую плотность экстракта измеряют при длине волны 550 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит изопропиловый эфир.

Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Сред­нюю величину оптической плотности контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.

Массу сурьмы в растворе устанавливают по градуировочному графику.

Градуировочные графики строят соответственно содержаниям сурьмы, указанным в табл. 2. Для этого в стаканы вместимостью 100—150 см³ отбирают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 3,5 см³ стандартного раствора сурьмы Б или В и объемы раствора меди, соответствующие табл. 2.

Таблица 2

Растворы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 7:3, до объема 15 см³, прибавляют 1 см³ раствора сернистокислого натрия, накрывают часовым стеклом и нагревают до кипения. Далее проводят анализ, как указано в п. 3.1.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям сурьмы строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю сурьмы (Л) в процентах вычисляют по формуле у_ ^тг^у

т • Г; • 10000 ’

где т — масса навески меди, г;

— масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем анализируемого раствора, см³;

V_x— объем аликвотной части анализируемого раствора, см³.

Таблица 3

(Измененная редакция, Изм. № 4).

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

   1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный любого типа.

Источник излучения на сурьму.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Пропан-бутан по ГОСТ 20448.

Компрессор воздушный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор (1:1), 1 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор (1:1).

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и раствор 1:99.

Железо по ГОСТ 9849, раствор 25 г/дм³ в растворе азотной кислоты 1 моль/дм³.

Медь по ГОСТ 859.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Сурьма трехокись.

Стандартные растворы сурьмы в разд. 2.

Оставляют при 60 °С до коагуляции осадка, после чего фильтруют через фильтр средней плотности. Промывают осадок на фильтре 2—3 раза горячим раствором аммиака (1:99).

Растворяют осадок в 10 см³ раствора соляной кислоты (1:1), собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см³, и промывают фильтр 2—3 раза горячей водой. После охлаждения разбавляют водой до метки и перемешивают.

Измеряют поглощение анализируемого раствора при длине волны 217,7 нм одновременно с раствором контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.

Массу сурьмы определяют по градуировочному графику.

Допускается определение в анализируемом растворе висмута (от 0,0005 до 0,005 %), олова (от 0,01 до 0,06 %) и свинца (от 0,0005 до 0,005 %).

Измеряют поглощение, как описано в п. 5.2.1.