---

римечание. Объем кислорода, указанный в табл. 2, вычисляют по формуле

0,140

350,85 • ЮОО

11200 - 293

273

0,140 ^где 350,85 1'1200-293

273

• молярная концентрация раствора Ks 1 сафранина, моль/л;

і : ' •

• расход кислорода на окисление 1 моля восстановленной формы

сафранина, приведенный к нормальным условиям, см³;

25 — объем образцового раствора в колориметрической пробирке, рав­ный обърму поглотительного раствора, Отбираемого в сосуд для анализа, см³;

т — кратность разбавления раствора Xs 1.

Образцовыми растворами заполняют пробйрки для колоримет­рирования вместимостью 25 см³ с притертыми пробками. Пробир­ки должны быть изготовлены из бесцветного стекла внутренним диаметром 25± 1 мм, толщиной стенок 1,25±0,25 мм.

Установка для определения кислорода состоит из сосуда для анализа, бутыли с поглотительным раствором и пробирок с образ­цовыми растворами. ,

Сосуд для анализа прибора СВ 7631М (черт. 1) имеет два объема — А и Б, разделенные двухходовым краном 2, снабжен­ным отростком для присоединения к Месту отбора пробы, и кра- норл 1 для введения в сосуд поглотительного раствора. Вмести­мость объема А — около 100 см³, объема Б — около 25 см³. ВместимортЬ объема А определяют с погрешностью не более 0,1 см³ (по объему воды или ее массе). > ■

:

/—одноходовой кран; 2—двухходовой кран.

Черт. 1

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Перед проведением анализа сосуд промывают 30%-йым раст­вором соляной кислоты, затем водой и высушивают в токе сухого азота.

Открывают краны 1 и 2 и присоединяют сосуд к месту отбора пробы. Сосуд продувают десятикратным объемом анализируемого газа. Уменьшив поток газа, закрывают кран 7, затем кран 2 и от­соединяют сосуд от места отбора пробы. Давление газа в сосуде выравнивают с атмосферным быстрым поворотом крана 2, кон­чик которого предварительно погружают в воду. Отмечают баро­метрическое давление и температуру помещения.

... Заполняют объем Б поглотительным раствором. Для этого че­рез отверстие крана 1 вводят в объем Б хлорвиниловую трубку длиной около 100 мм, соединенную со сливной трубкой бутыли с поглотительным раствором. Раствор сливают через кран 1 до обес­цвечивания, затем быстро вынимают трубку из заполненного объ­ема Б и закрывают кран 1.

Подбирают образцовый раствор равной окраски с окраской раствора в объеме Б.

Поглотительный раствор переливают в объем А. Затем энергич­но встряхивают сосуд до полного поглощения раствором кислорода из анализируемого газа. При этом поглотительный раствор окра­шивается в розовый цвет.

Поглотительный раствор возвращают в объем Б и подбирают образцовый раствор равной окраски с окраской раствора в объе­ме Б.

Объемную долю кислорода (Х₃) в .процентах вычисляют по -формуле

Y (Уг—У,) • 100

^Лз~ ўткі : ’

где V2 — объем кислорода, соответствующий выбранному образ­цовому раствору после поглощения кислорода, см³;

Иі— объем кислорода, соответствующий выбранному образ­цовому раствору до поглощения кислорода, см³;

V — объем пробы газа, равный вместимости объема А, см³; К — коэффициент для приведения объема сухого газа к 20°С и 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), указанный в табл. 3.

Таблица 3

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух: параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 15% относительно среднего резуль­тата определяемой величины.

Хроматограф с детектором пламенно-ионизационным.

Вспомогательное оборудование по п. 3.3.1.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74, особой чистоты допол­нительно очищенный от углеводородов до объемной доли не бо­лее 0,00005%.

Гелий газообразный очищенный с объемной долей углеводо­родов не более 0,00005%.

Водород технический по ГОСТ 3022—80, марки А или марки Б, высшего сорта.

Воздух для питания пневматических приборов и средств авто­матизации по ГОСТ 11882—73.

Метан газообразный чистый.

Циалит синтетический NaX или СаХ, фракция с частицами размером 0,4—0,6 мм.

Смеси градуировочные метана с ксеноном с объемной долей метана от 0,0001 до 0,001 %, не менее трех смесей.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Фракцию циалитов синтетических 0,4—0,6 мм прокаливают в течение 5 ч при 480°С в токе, сухого инертного газа,' охлаждают в эксикаторе и быстро наполняют газохроматографическую колонку.

, .Объемную долю метана определяют методом абсолютной гра­дуировки, используя для этого градуировочные смеси, которые вводят с помощью дозатора. По хроматограммам градуировочных смесей строят градуировочный график (см. справочное приложе­ние 3) зависимости высоты пика метана в миллиметрах, приведен­ной к чувствительности регистратора М 1, от объемной доли, ме­тана в процентах.

По результатам градуировки вычисляют градуировочный коэф­фициент К, мл/мм, по формуле, указанной в п. 3.3.2.2.

Условия градуировки. Температура газбхроматографической ко­лонки 60°С; расходы: газа-носителя гелия 20 см³/мин, азота 30 см³/мин, водорода 30 см³/мин, воздуха 150 см³/мин. Дозу гра­дуировочной смеси и чувствительность регистратора устанавлива­ют опытным путем в зависимости от состава градуировочной* сме­си и типа хроматографа.

Примечание. Допускается корректировать указанные условия в зави­симости от типа хроматографа без увеличения погрешности измерений.

Градуировку хроматографа допускается производить методом экспоненциального разбавления (по п. 3.7.2).

Пробу ксенона вводят в хроматограф с помощью дозатора. Тем­пературу газохроматографической колонки и расход газа-носите­ля, водорода и воздуха должны быть идентичны принятым при ' градуировке прибора. Дозу анализируемого газа и чувствитель­ность регистратора выбирают такими, чтобы пик метана нахро- / м этограмме анализируемого газа был максимальным в пределах диаграммной ленты регистратора.

Объемную долю метана (Х₄) в процентах определяют по гра­дуировочному, графику по высоте пика метана на хроматограмме анализируемого газа, приведенной к чувствительности регистрато­ра Ml, -или. вычисляют по формуле, приведенной в п. 3.3.4.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко- ! торыми не должны превышать 15% относительно среднего резуль­тата определяемой величины.

3.6а. Определение объемной доли метана и д в у о- к йен углерода

З.ба.1. Аппаратура, материалы и реактивы

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Реактор^трубка из. нержавеющей стали диаметром от 3 да 10 мм, длиной 200—300 мм, наполненная катализатором, поме­щенная в печь, рассчитанную на нагревание до /температуры

Вспомогательное оборудование для хроматографического ана­лиза по п. 3.3.1. ,

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74, особой чистоты, допол­нительно очйщенный ОТ двуокиси углерода и углеводородов ДО' объемной доли не более 0,00005% по каждой примеси.

Гелий газообразный очищенный с объемной долей двуокиси углерода и углеводородов не более 0,00005% по каждой примеси.

Водород технический, по ГОСТ 3022—80, марки А или марки Б„ высшего сорта, дополнительно очищенный от двуокиси углерода и углеводородов до объемной доли не более. 0,00005% по каждой примеси.

Воздух для питания пневматических приборов и средств авто- ' матизации по ГОСТ 11882—73.

Метан газообразный чйстый.

Двуокись углерода газообразная по ГОСТ 8050—76.

Полисорб-1, порапак Q или хромосорб-102.

Никель азотнокислый по ГОСТ 4055—78, 5—10%-ный раствор.

Сй’ликагель технический по ГОСТ 3956—76,. марки КСМ, ’фрак­ция с размером частиц 0,5—1 мм. . . ,Смеси градуировочные метана и двуокиси углерода с ксеноном с •объемной долей метана или двуокиси углерода от 0,0001 до 0,001%, не менее трех смесей для каждой примеси.

3.6а.2. Подготовка к анализу

3.6а.2.1. Для наполнения газохроматографической колонки вы­сушивают наполнители (полисорб-1, порапак Q, хромосорб-102) при 150°С в течение 10 ч в токе сухого инертного газа, охлаждают их в эксикаторе и быстро наполняют колонку.

Катализатор для наполнения реактора готовят следующим об­разом. Высушивают силикагель при 150— 180°С в течение 4-х ч в сушильном шкафу, помещают в фарфоровую чашку и заливают раствором азотнокислого никеля из соотношения 3 объема раст­вора на 1 объем силикагеля. Избыток раствора выпаривают. Мас­су прокаливают при 800°'С до прекращения выделения окислов азота, затем охлаждают, наполняют реактор, присоединяют его к хроматографу и восстанавливают азотнокислый никель до ме­таллического никеля в токе водорода (около 60 см³/мин) при 500°С в течение 4-х ч.

Дополнительная очистка гелия — по п. 3.7.2. Тем же способом •производится очистка водорода. Дополнительная очистка азота — окисью меди при температуре 700—750°С с последующим удале­нием влаги и двуокиси углерода в двух колонках, первая из ко­торых наполнена ангидроном, вторая — синтетическими цеолита­ми.

3.6а.2.2. Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографической установки (черт. 2а) про­изводят методом абсолютной градуировки, используя для этого градуировочные смеси. В реакторе, присоединенном с помощью тройника к газохроматографической колонке (на выходе газа),

J—баллон с анализируемым газом; 2—баллон с газом-носителем; 3—редуктор бал­лона; 4—вентиль тонкой регулировки; 5—дозатор; 6—газохроматографЯЧеская ко­лонка; 7—реактор; з—детектор пламенно-ионизационный; 9—измерительный прибор

двуокись углерода гидрируется водородом при 450—500°С до ме­тана; пик метана фиксируется пламенно-ионизационным детекто­ром.

По хроматограммам градуировочных смесей строят градуиро­вочные графики зависимости Высоты или площади пика примеси, приведенных к масштабу Ml, в миллиметрах или квадратных мил­лиметрах, от объемной доли примесей в процентах. По результатам градуировки вычисляют градуировочный коэффициент К, см³/мм, по формуле, указанной в п. 3.3.2.2.

Условия градуировки: температура газохроматографической колонки 40°С, расходы газа-носителя гелия 2О.см³/мин, азота 60—70 см³/мин, водорода 30—40 см³/мин, воздуха 150— 200 см³/мин. Дозу градуировочной смеси и чувствительность ре­гистратора устанавливают опытным путем в зависимости от сос­тава градуировочной смеси и типа хроматографа.