---

УДК 669.13:546.19.06:006.354

Издание официальное

Группа В09

Перепечатка воспрещена

ЧУГУН ЛЕГИРОВАННЫЙ

гост 2604.11-85

Взамен ГОСТ 3604.11—77

Методы определения мышьяка

Alloy cast iron.

Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 апреля 1985 г. № 1130 срок действия установлен

с 01.07.86 до 01.07.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает методы определения мышьяка в легированном чугуне: фотометрический (при массо­вой доле от 0,01 до 0,25 %); потенциометрический (при массовой доле от 0,05 до 0,25 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2604.0—77.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании синего мышьяково-молибдено- вого комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восста­новителя — аскорбиновой кислоты или сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно определяют от сопутствующих элементов чугуна дистилляцией в виде треххлористого мышьяка из соляно­кислого раствора в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.

Фотоэлектрокол'ориметр или спектрофотометр.

Прибор для определения мышьяка по ГОСТ 14204—69.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:2.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Смесь соляной и азотной кислот, 3:1. Готовят (непосредственно перед использованием.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1, 1:4.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74, раствор массовой кон­центрацией 100 г/дм³.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, растворы массовой концентрацией 50 и 1,5 г/дм³.

Раствор восстановительный: раствор сернокислого гидразина массовой концентрацией 50 г/дм³ смешивают с раствором броми­стого калия массовой концентрацией 100 г/дм³ в отношении 2 : 1, готовят непосредственно перед употреблением, если выпадает в осадок гидразин, раствор слегка подогревают перед смешива­нием.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор массовой кон­центрацией 400 г/дм³.

Фенолфталеин, спиртовой раствор массовой концентрацией 10 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—72.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор массо­вой концентрацией 1 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.

Серномолибдатный реактив, раствор массовой концентрацией 12,5 г/дм³. 12,5 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 250 см³ воды, отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента). В стакан вместимостью 1 дм³ приливают 500 см³ воды и медленно при перемешивании приливают 190 см³ серной кислоты, охлаждают и постепенно при перемешивании при­ливают охлажденный раствор молибденовокислого аммония. Раст­вор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор молибденовокислого аммо­ния в серной кислоте устойчив 2 мес.

Кислота хлорная.

Хлорномолибдатный реактив, раствор массовой концентрацией 8,1 г/дм³. 8,1 г молибденовокислого аммония растворяют при на­гревании в 250 см³ воды. В стакан вместимостью 1дм³ приливают 300 см³ воды, 350 см³ хлорной кислоты и перемешивают, затем постепенно при перемешивании к полученному раствору прили­вают охлажденный раствор молибденовокислого аммония. Раст­вор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор молибденовокислого аммо­ния в хлорной кислоте устойчив 2 мес.

Кислота аскорбиновая, раствор массовой концентрацией 5 г/дм³.Ангидрид мышьяковистый рафинированный по ГОСТ 1973—77.

Натрий мышьяковистокислый орто (ЫазАБОз).

Стандартные растворы мышьяка:

раствор А массовой концентрацией 0,0001 г/см³. 0,132 г мышья-

ковистого ангидрида растворяют в 5 см³ раствора гидрата окиси натрия в стакане вместимостью 100 см³, нейтрализуют раствором серной кислоты 1 : 4 по фенолфталеину и переводят в мерную кол­бу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Допускается приготовление стандартного раствора мышьяка из мышьяковистокислого натрия орто: 0,256 г мышьяковистокис­лого натрия орто растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм³ в воде, доводят до метки водой и перемешивают;

раствор Б массовой концентрацией 0,00001 г/см³. 10 см³ стан­дартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед употреблением.

Индикаторная бумага универсальная.

Навеску чугуна массой 1 г (при массовой доле мышьяка 0,01 — 0,05 %) и 0,2 г (при массовой доле мышьяка свыше 0,05 %) поме­щают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см³, приливают 20 см³ смеси соляной и азотной кислот и 20 см³ серной кислоты 1:1. Растворяют навеску при умеренном нагревании и выпари­вают до начала выделения паров серной кислоты. Охлаждают, приливают 20 см³ соляной кислоты и количественно с помощью 25—30 см³ воды переносят в колбу дистилляционного аппарата. Приливают 15 см³ восстановительного раствора и быстро соеди­няют колбу с холодильником. Отгонку треххлористого мышьяка ведут при умеренном нагревании.

Прибор проверяют на герметичность с помощью универсальной индикаторной бумаги. Для этого отгоняют соляную кислоту 1 : 2, проверяя соединение колбы с холодильником с помощью полоски универсальной индикаторной бумаги, помещенной снаружи на стыке шлифа. В случае негерметичности шлифы прибора необхо­димо притереть.

Допускается отгонка треххлористого мышьяка в токе азота или другого инертного газа.

Дистиллят собирают в стакан-приемник (мензурку) вмести­мостью 100 см³, в который предварительно налито 10 см³ воды. Отгоняют не менее ²/з первоначального объема раствора. Дистил­лят переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 2 капли фенолфталеина и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до появления устойчивой малиновой окраски. Затем при­бавляют по каплям серную кислоту 1 : 4 до исчезновения окраски. и 3 капли в избыток. Раствор охлаждают, доливают водой до мет­ки и перемешивают.

, В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают аликвотную часть раствора 20 см³, прибавляют по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в те­чение 1 мин окраски. Приливают 15 см³ воды, 4 см³ серномолиб- датного реактива и 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты или раствора гидразина массовой концентрацией 1,5 г/дм³. Содержи­мое колбы перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.

Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемеши­вают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроко­лориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн 600—700 нм или спектрофотометре при длине волны 840 нм.

В качестве раствора сравнения принимают воду.

Для внесения поправки на содержание мышьяка в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденному значению оптической плотности за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят мас­совую долю мышьяка по градуировочному графику.

Шестая мерная колба вместимостью 50 см³, в которую добав­ляют все реактивы, кроме стандартного раствора мышьяка, слу­жит для проведения контрольного опыта на содержание мышьяка в реактивах, применяемых при построении градуировочного гра­фика; она же служит раствором сравнения.

В каждую колбу прибавляют по каплям марганцовокислого раствор калия до появления устойчивой в течение 1 мин окраски, приливают воду до объема 40 см³, 4 см³ серномолибдатного реак­тива, 2 см³ аскорбиновой кислоты или раствора гидразина с мас­совой концентрацией 1,5 г/дм³, перемешивая растворы после при­бавления каждого реактива. Растворы нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин, затем охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

Оптическую плотность измеряют как указано в п. 2.3.1.

По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массовым долям мышьяка строят градуиро­вочный график

.

в мерную колбу вместимостью 50 см¹²³ помещают аликвотную часть раствора 20 см³ и по каплям при перемешивании прибав­ляют раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение 1 мин окраски. Приливают 20 см³ хлорномолибдатного реактива и 2 см³ аскорбиновой кислоты. Содержимое колбы пере­мешивают и. нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.

в каждую колбу прибавляют по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в те­чение 1 мин окраски. Приливают 20 см³ хлорномолибдатного ре­актива и 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты. Растворы нагре­вают на кипящей водяной бане в течение 15 мин, затем охлаж­дают, доливают до метки водой и перемешивают.

Установка для потенциометрического титрования.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1 : 1.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, раствор моляр­ной концентрацией эквивалента, равной 0,01 моль/дм³: 0,2784 г предварительно перекристаллизованного из водного раствора и высушенного при 150—180 °С бромноватокислого калия раство­ряют в 100—120 см³ воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор допускается готовить из фиксанала.

Остальные реактивы и растворы по п. 2.2.

Навеску чугуна массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см³ и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 250— 300 см³, в который предварительно налито 30—40 см³ воды, от­гоняют не менее ²/з первоначального объема раствора.

Стакан с дистиллятом помещают в прибор для потенциомет­рического титрования, опускают мешалку и электроды; мешалку приводят во вращение и перемешивают раствор в течение 0,5— 1 мин. Затем, не выключая мешалку, раствор титруют, добавляя по каплям раствор бромноватокислого калия из микробюретки до получения скачка потенциала.

(V-VJ-0,000375 ₁₀₀т ’

где V —объем раствора бромноватокислого калия, израсходо­ванный на титрование анализируемого раствора, см³;

Гї — объем раствора бромноватокислого калия, израсходо­ванный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

0,000375 — массовая концентрация раствора бромноватокислого калия, точной молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм³, выраженная в граммах мышьяка, г/дм³;

т —масса навески чугуна, г.

Абсолютные расхождения результатов параллельных оп­ределений при доверительной вероятности 0,95 не должны пре­вышать значений, указанных в таблице.В. МЕТАЛЛЫ И МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ИЗДЕЛИЯ

Группа BOf

Изменение «№ 1 ГОСТ 2604.11—85 Чугун легированный. Методы определения мышьяка г

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета

СССР по управлению качеством продукций и стандартам от 17.07.9f № 2205

Дата введения 01.01.91

По всему тексту стандарта заменить слово: «дистиллят» на «дистжллат»

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 2604.0—77 па ГОСТ 26473—90.

Раздел 1 дополнить пунктом —1.2: «1.2. Погрешность результата анализа

(при доверительной вероятности 0,95) не превышает предела Д, нрпведенного в таблице при выполнении следующих условий:

расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений не должно превышать (при доверительной вероятности 0,95) значения d₂(4з), приведен- ного в таблице;

воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли мышь­яка не должно отличаться от аттестованного более чем на допускаемое (при доверительной вероятности 0,85) значение 6, приведенное в таблице.

При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные измерения массовой доли мышьяка. Если и при повторных измерениях требова­ния к точности результатов це выполняются, результаты анализа признают не­верными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.