---

Содержание олова находят методом стандартных добавок. Али­квотную часть раствора А или Б, в зависимости от содержания олова, вводят в полярографируемый раствор, пропускают азот в течение 3 мин и далее ведут анализ, как при определении олова в испытуемом растворе. Значение стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика олова после введения добавки увеличилась в 1,5—2 раза. Объем стандартной добавки не должен превышать 0,5 см³.

_{х =} (A_t - Л) ■ У- С- 100

¹ (Й2 - hi) • т

где h — высота пика олова при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

hi — высота пика олова при полярографировании испытуемо­го раствора, мм;

h₂— высота пика олова при полярографировании раствора после введения стандартной добавки, мм;

V — объем стандартной добавки, мм;

С — концентрация стандартного раствора, г/см³;

т — масса навески сплава, взятая на полярографирование, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

   1. Сущность метода

Метод основан на отделении олова от меди и цинка соосаждением с гидроокисью железа, восстановления четырехвалентного олова до двухвалентного металлическим свинцом или алюминием, или фос­форноватистокислым натрием, или кальцием и титровании двухва­лентного олова раствором йода в присутствии крахмала в качестве индикатора.

Воронка с гидравлическим затвором.

Олово с массовой долей олова не менее 99,95 % или стандартный образец олова № 99-а.

Раствор олова стандартный; готовят следующим образом: 0,5 г олова (или стандартный образец) растворяют в 20 см³ концентриро­ванной серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и добавляют до метки серной кислотой, разбавленной Г.5.

Алюминий по ГОСТ 11069, ч., марки АВ0 (стружка или тонкие пластинки).

Свинец по ГОСТ 3778, ч., марки СЗ (пластины длиной 8—10 см, шириной 1,5—2,0 см и массой 25—30 г).

Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200.

Кальций фосфорноватистокислый.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1, свежеприго­товленная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20 г/дм³, в который добавлено 20 см³ аммиака на 1 дм³ раствора.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор; готовят следующим образом: 12 г хлорного железа растворяют в 30 мл концентрирован­ной соляной кислоты и разбавляют водой до 1 дм³.

65

Ртуть однохлористая (каломель).

Натрий кислый углекислый по ГОСТ 4201, насыщенный без нагревания, раствор.

Мрамор электродный по ГОСТ 4416.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор 10 г/дм³.

Йод по ГОСТ 4159, 0,05 моль/дм³ раствор.

Углекислый газ, полученный в аппарате Киппа.

Сурьма хлористая по ГОСТ 1089, раствор 10 г/дм³.

Определение массовой концентрации раствора йода

50 см³ стандартного раствора олова переносят в коническую колбу вместимостью 500 см³ добавляют 20 см³ раствора хлорного железа, 80 см³ концентрированной соляной кислоты, разбавляют водой до 250 см³, добавляют 2 г алюминия, закрывая колбу воронкой с затво­ром, наполненным раствором кислого углекислого натрия, и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

Для восстановления четырехвалентного олова применяют тот же восстановитель, что и при анализе проб (алюминий, свинец или фосфорноватистокислый натрий или кальций), соблюдая ту же кис­лотность среды и температуру охлаждения.

Массовую концентрацию раствора йода (7), выраженную в грам­мах олова на 1 см³ раствора, вычисляют по формуле

т= 0Д5

V ’

где 0,05 — масса олова, взятая для титрования, г;

V— объем раствора йода, затраченный на титрование, см³.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

Навеску сплава массой 2 г (при массовой доле олова от 0,7 до 2%) и массой 1 г (при массовой доле олова от 2 до 5%) помещают в стакан вместимостью 400 см³, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см³ смеси кислот при осторожном нагревании. В раствор прибав­ляют 20 см³ раствора хлорного железа, разбавляют водой до 250 см³, нагревают до 70—80 °С и добавляют аммиак до перехода двухвалент- 66

ной меди в растворимый синий аммиачный комплекс. Раствор вы­держивают при 70 °С до коагуляции осадка в течение 10 мин.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промы­вают 6—7 раз горячим раствором хлористого аммония. Фильтр вы­нимают, раскрывают, осадок смывают горячей водой в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и растворяют 20 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1. Затем фильтр промывают горя­чей водой, после чего 20 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, и снова горячей водой.

Раствор доливают водой до 100 см³, добавляют 50 см³ концентри­рованной соляной кислоты и примерно 3 г порошка железа. Стакан накрывают часовым стеклом и восстановление проводят на водяной бане в течение 30—45 мин и считают его законченным, если большая часть железа присутствует в растворе до окончания фильтрования. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 500—1000 см³. Раствор тщательно промывают 4—5 раз соляной кислотой, разбавленный 1:19 (около 150 см³).

Переосаждение гидроокисей повторяют еще два раза. Промытый осадок раствора на фильтре в 60 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, вводя ее порциями по 20 см³ . После каждой порции соляной кислоты фильтр промывают горячей водой. Фильт­рат собирают в прежний стакан.

Раствор переносят в коническую колбу вместимостью 500 см³, прибавляют 60 см³ концентрированной соляной кислоты и разбав­ляют водой до 250 см³. В раствор прибавляют 2 г алюминия, колбу закрывают воронкой с гидравлическим затвором, наполненным раствором кислого углекислого натрия. Необходимо постоянно следить за полнотой наполнения воронки раствором кислого угле­кислого натрия во избежание проникновения воздуха в колбу. Содержимое колбы нагревают и кипятят до полного растворения алюминия, затем колбу с раствором снимают с бани, добавляют в него 2—3 кусочка мрамора (около 5 г) или пропускают ток угле­кислого газа, полученный в аппарате Киппа, затем слегка охлаж­дают на воздухе, после чего в проточной воде до комнатной температуры. Охлажденную колбу с раствором освобождают от воронки с затвором, в колбу добавляют 2 г йодистого калия, 5 см³ раствора крахмала и титруют 0,05 моль/дм³ раствором йода до голубой окраски.

(Измененная редакция, Изм. №4).

67

При восстановлении четырехвалентного олова свинцом к соляно­кислому раствору олова, находящемуся в конической колбе вмести­мостью 500 см³, прибавляют 30 см³ концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 250 см³. В колбу опускают свинцовую пластину, закрывают колбу обычной воронкой и нагревают до слабого кипения, которое поддерживают в течение 60 мин. При этом объем раствора в колбе поддерживают постоянным добавлением горячей воды. Перед окончанием восстановления закрывают колбу воронкой с затвором, наполненным кислым углекислым натрием, и кипятят еще 10 мин. Далее поступают точно также, как при восстановлении алюми­нием. Титруют, не вынимая из раствора свинцовую пластинку. При повторном применении свинцовых пластин с них необходимо каждый раз снимать налет окислов механическим способом.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

При восстановлении четырехвалентного олова фосфорноватисто­кислым натрием или кальцием к солянокислому раствору олова, находящемуся в колбе вместимостью 500 см³, прибавляют 10 см³ концентрированной соляной кислоты и воду до 250 см³. В раствор прибавляют 1,5 г фосфорноватистокислого натрия или кальция и 0,03 г каломели. Коническую колбу закрывают с затвором, напол­ненным кислым углекислым натрием, раствор кипятят до полного обесцвечивания и затем еще 5 мин. После охлаждения раствора анализ продолжают, как при восстановлении алюминием.

_v_ V- Т-100

Я? у

²т

где V— объем раствора йода, израсходованный на титрование, см³;

Т— массовая концентрация раствора йода, выраженная в г/см³ олова;

т — масса навески сплава, г.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

68

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

(Измененная редакция, Изм. № 4).

4. 1. 4.4.4.2. (Исключены, Изм. № 4).

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
   ОЛОВА С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ

   1. Сущностьметода

Метод основан на растворении пробы в азотной или в азотной и фтористоводородной кислотах, выделении олова на гидратирован­ную двуокись марганца из среды 2 моль/дм³ азотной кислоты и на фотометрическом определении его в виде комплекса с фенилфлуо- роном в присутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирую­щих железо (III) и сурьму, и измерении оптической плотности окрашенного раствора при 510 нм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная Г.1, 2 моль/дм³ раствор.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:4 и 2,5 моль/дм³ раствор.

Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм³, свежеприготовленный.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм³, свежепри­готовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Марганец азотнокислый, раствор 50 г/дм³.

69Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор 30 г/дм³.

Желатин, раствор 10 г/дм³ свежеприготовленный.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Фенилфлуорин, раствор 0,5 г/дм³ в этиловом спирте: 0,125 г ре­актива растворяют при нагревании в стакане вместимостью 100 см³ в 50 см³ этилового спирта с добавлением 2 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

Олово металлическое по ГОСТ 860, марки О1.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 10 см³ концентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки 2,5 моль/дм³ раствором серной кислоты и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 25 см³ стандартного раствора А олова переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки 2,5 моль/дм³ серной кислоты и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг олова.

Навеску сплава (табл. 5) помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1 и растворяют при нагревании.