---

Г, "’Майи*¹* I

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

РЕАКТИВЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСИ
МЕДИ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМИ
МЕТОДАМИ

ГОСТ 10554—74
(СТ СЭВ 807—77)

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

У

Группа Л59

ДК 54-41 : 546.56.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Р

ГОСТ
10554-74

(СТ СЭВ 807—77)

еактивы

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСИ
МЕДИ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Reagents.

Determination of copper

with colorimetric methods

ОКСТУ 26 09

C 01.07.75

Срок действия до 01.07,96

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на химические реактивы и устанавливает колориметрические методы определения примеси меди:

с применением диэтилдитиокарбамата свинца или диэтилдитио­карбамата натрия;

с применением купризона (бис-циклогексанон-оксалилдигидра- зона).

1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ

   1. . Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025—86.

При выполнении операций взвешивания применяют лаборатор­ные весы по ГОСТ 24104—80 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг.

Допускается применение импортной лабораторной посуды и реактивов по качеству не ниже отечественных аналогов.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

В навеске анализируемого реактива масса меди должна быть в количествах, указанных ниже:

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1988

0,001—0,020 мг — при определении с применением диэтилдитио­карбамата свинца или диэтилдитиокарбамата натрия;

при этом в растворах сравнения для построения градуировоч­ного графика масса меди: 0,0010, 0,0025, 0,0050, 0,0100 и 0,0200 мг;

0,002—0,030 мг — при определении купризоновым методом;

при этом в растворах сравнения для построения градуировоч­ного графика масса меди: 0,002, 0,005, 0,010, 0,020 и 0,030 мг.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Для фотометрического определения строят градуировочный график по растворам сравнения. Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое зна­чение величины оптической плотности из трех параллельных опре­делений. Градуировочный график должен иметь вид прямой линии.

Градуировочный график проверяют не реже одного раза в 30 дней, а также при смене реактивов или приборов.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Y т-100

^— mi-1000 ’

т —масса меди, найденная по градуировочному графику, мг; mi —масса навески препарата, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

   1. Метод с применением диэтилдитиокарбамата свинца.

Метод основан на образовании окрашенного в желтовато-ко­ричневый цвет комплексного соединения меди (II) с диэтилдитио­карбаматом свинца и экстракции его хлороформом. Интенсив­ность окраски хлороформенного слоя определяют фотометрически или визуально-колориметрически. Определение проводят при pH 1—6.

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 по ГОСТ 12083—78 или при­бор с такой же погрешностью (1%), имеющий светофильтр с максимумом поглощения (440+10) нм.

Воронка ВД—1 (3) —1000 ХС по ГОСТ 25336—82.

Воронка ВД —1(3)—50 (100) ХС по ГОСТ 25336—82.

Колба Кн—2—100—22 по ГОСТ 25336—82.

Колба 1—50—2 и 2—100-2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 6 (7)—2—5 (10) и 6 (7)—2—25 по ГОСТ 20292—74. Пробирки П—2—20—14/23 ХС по ГОСТ 1770—74.

Цилиндр 2—100 по ГОСТ 1770—74.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, раствор с массовой до­лей аммиака 5%.

Бумага индикаторная универсальная.

Вата медицинская гигроскопичная по ГОСТ 5556—81.

Натрия N, А'-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, раст­вор с массовой долей N, А-диэтилдитиокарбамата натрия 0,4%, свежеприготовленный.

Свинца N, М-диэтилдитиокарбамат, раствор с массовой долей М М-диэтилдитиокарбамата свинца 0,025%; готовят следующим образом: 50 см³ раствора N, А-диэтилдитиокарбамата натрия и 1 г 4-водного виннокислого калия-натрия помещают в воронку ВД-1 (З)-ЮОО, прибавляют 50 см³ раствора уксуснокислого свин­ца и нейтрализуют раствором аммиака по феноловому красному. В раствор с образовавшимся осадком приливают 500 см³ хлоро­форма и встряхивают. При этом осадок растворяется. Хлорофор­менный раствор дважды промывают, встряхивая его с порциями воды по 100 см³ каждая, затем фильтруют через ватный тампон в сухую колбу 2—1000—2, доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла (с притертой пробкой). Раствор устойчив в течение месяца.

Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845—79.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (1/2 H2SO4) = 1 моль/дм³ (1 н.).

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор с массовой долей уксуснокислого свинца 0,4%.

Феноловый красный (фенолсульфофталеин) индикатор, водно­спиртовой раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Хлороформ медицинский.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

25—50 см³ нейтрального анализируемого раствора помещают в цилиндр, доводят pH раствора до 1—6 (по универсальной инди­каторной бумаге) раствором серной кислоты, прибавляют 10 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и энергично встряхивают в течение 2 мин.

После полного расслоения жидкости окраску хлороформенного слоя анализируемого раствора сравнивают с окраской хлорофор­менного слоя раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым таким же образом и содержащего в таком же объеме массу миллиграммов меди, соответствующее нормам нор­мативно-технической документации на соответствующий реактив и те же количества реактивов.

Окраска хлороформенного слоя анализируемого раствора не должна быть интенсивнее окраски хлороформенного слоя раствора сравнения.

Окраска диэтилтидиокарбаматного комплекса устойчива в те­чение 7 суток.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Для построения градуировочного графика готовят пять раство­ров сравнения. Для этого в воронке ВД-1 (3)—50 (100) ХС каждая помещают пипеткой 6 (7)—2—25 растворы, содержа­щие в 25 см³ соответственно: 0,001; 0,0025; 0,005; 0,010 и 0,020 мг Си.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий Си.

К каждому раствору прибавляют раствор серной кислоты до значения pH 1—6 (по универсальной индикаторной бумаге), 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца и энергично встряхивают в течение 2 мин. После разделения органический слой фильтру­ют через ватный тампон в сухую пробирку. К водному раствору снова прибавляют 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свинца, встряхивают 1 мин и после разделения фильтруют органический слой через тот же фильтр в ту же пробирку. Объем объединенных экстрактов доводят хлороформом до 10 см³ и перемешивают.

Оптическую плотность растворов сравнения и контрольного раствора измеряют по отношению к хлороформу в кюветах с тол­щиной поглощающего свет слоя 20 мм, пользуясь синим свето­фильтром, при длине волны 410—453 нм (Х_тах = 436 нм).

При определении массы меди 0,01—0,02 мг оптическую плот­ность растворов сравнения и контрольного раствора, допускается измерять в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Перед каждым определением кюветы должны быть промыты хлороформом.

Из значения оптической плотности растворов сравнения вычи­тают оптическую плотность контрольного раствора.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая на оси абсцисс введенные в растворы сравнения массы Си в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующие им зна­чения оптических плотностей.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

К 25—50 см³ нейтрального анализируемого раствора прибавля­ют раствор серной кислоты до значения pH 1—6 (по универсаль­ной индикаторной бумаге), помещают в воронку ВД—1 (3) — 50 (100), прибавляют 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свин­ца и энергично встряхивают в течение 2 мин. После разделения органический слой фильтруют через ватный тампон в пробирку.

К водному раствору прибавляют 5 см³ раствора диэтилдитио­карбамата свинца, встряхивают в течение 1 мин и фильтруют че­рез тот же фильтр в ту же пробирку. Объем объединенных экст­рактов доводят хлороформом до 10 см³ и перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор так же, как при построении градуировочного графика.

Значение оптической плотности анализируемого и контрольно­го растворов измеряют по отношению к хлороформу так же, как при построении градуировочного графика.

Перед каждым определением кюветы должны быть промыты хлороформом.

Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение оптической плотности контрольного раствора.

По полученному значению оптической плотности, используясь градуировочным графиком, находят массу меди в анализируемом растворе в миллиграммах.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов трех параллельных определений, относительное расхож­дение между которыми не превышает допускаемого расхождения, приведенного в табл. 1.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешности анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 представлены в табл. 1.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.1а. Метод с применением диэтилдитиокарбамата натрия.

Метод основан на образовании окрашенного в желтовато-ко­ричневый цвет комплексного соединения меди (П) с диэтилдитио­карбаматом натрия и экстракции его изоамиловым спиртом. Ин­тенсивность окраски изоамилового слоя определяют фотометри­чески.

2.1а.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 по ГОСТ 12083—78 или при­бор с такой же погрешностью (1%), имеющий светофильтр с максимумом поглощения (440±Ю) нм.

Воронка ВД—1 (3)—50 (100) ХС по ГОСТ 25336—82.

Колба 1—50 (100)—2 по ГОСТ 1770—74.

Колба Кн—2—100—22 ХС по ГОСТ 25336^-82.

Пипетки 6 (7)— 2—5 (10), 4 (5)—2—1 и 6 (7)—2—20 па ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1—50 по ГОСТ 1770—74.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652—69, раствор с массовой долей лимонной кислоты 25%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор с массовой до­лей 25%.

Натрия N, N—диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, раст­вор с массовой долей N, N—диэтилдитиокарбамата натрия 0,1%, свежеприготовленный.

Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342—77, раствор с массовой долей пирофосфорнокислого натрия 5%.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (ди-Ыа-ЭДТА) по ГОСТ 10652—73, раствор с мас­совой долей ди—Na-ЭДТА 5%.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830—79.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72, высший сорт.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79.

2.1а.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят пять раство­ров сравнения. Для этого в воронку помещают пипеткой 6 (7) —

2—20 растворы, содержащие в 30 см³ соответственно 0,001; 0,0025; 0,005; 0,010 и 0,020 мг меди. Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий меди.

К каждому раствору прибавляют 1 см³ раствора соляной кис­лоты, 1 мл раствора ди-Па-ЭДТА и 2 см³ раствора пирофосфорно­кислого натрия. Добавляют в каждый раствор пипеткой по 6 см® воды, перемешивают, добавляют по 7 мл изоамилового спирта и дважды по 1 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия, тщатель­но перемешивая сразу после каждого добавления раствора диэ­тилдитиокарбамата натрия в течение 1 мин. После полного рас­слоения водные слои отбрасывают, а спиртовые слои переносят в кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм, добавляют по 0,2 см³ этилового спирта, тщательно перемешивают стеклян­ной палочкой и накрывают кюветы стеклянными крышками.