---

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Хромазурол S, раствор 3 г/дм³: 0,3 г хромазурола растворяют в 30 см³ теплой воды (не выше 60°С), 20 см³ этилового спирта, отфильтровывают и доливают водой в колбе вместимостью 100 см³ до метки.

Алюминий по ГОСТ 11069, марки А99 или А9.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см³ соляной кислоты (1 : 1). Раствор переводят в мерную колбу вме­стимостью 1000 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора содержит 0,0001 г алюминия.

Раствор Б: 2,5 мл раствора. А переносят в мерную колбу вме­стимостью 50 см³, добавляют 20 см³ соляной кислоты (1:1) и до­ливают до метки водой; готовят в. день применения.

1 см³ раствора Б содержит 0,000005 г алюминия.

Навеску сплава массой 0,25 г растворяют в стакане вместимо­стью 250—300 см³ в 8 см³ азотной кислоты (1 : 1). Раствор разбав­ляют водой до 150—200 см³ воды, добавляют 20 см³ раствора над­сернокислого аммония, нагревают и кипятят 15—20 мин до пол­ного разложения надсернокислого аммония (до полного прекраще­ния выделения пузырьков кислорода). Выпавший осадок двуокиси марганца отфильтровывают на плотный фильтр. Стакан и осадою промывают 6—8 раз водой. Осадок отбрасывают. В фильтрат до­бавляют 1 см³ раствора Б железоаммонийных квасцов, 2 г хлори­стого аммония и осаждают гидроокиси алюминия и железа амми­аком (1 : 1), приливая его небольшими порциями при перемеши­вании раствора, до перехода меди и никеля в растворимый комп­лекс и появления слабого запаха аммиака. Раствор с осадком вы­держивают 15 20 мин в темном месте, осадок отфильтровывают на неплотный фильтр и промывают стакан и осадок на фильтре ра­створом хлористого аммония. Промытый осадок смывают с фильт­ра горячей водой в стакан, в котором производилось осаждение, и растворяют в 5 см³ горячей соляной кислоты (1:1). Фильтр про­мывают горячей водой. Стакан с раствором нагревают до полного растворения осадка, раствор упаривают до 70—80 см³, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 2 см³ полу­ченного раствора, добавляют воду до 20 см³, 10 см³ раствора тио­гликолевой кислоты, вводят по каплям аммиак (1:1) до появле­ния окраски тиогликолята железа, затем прибавляют 1 моль/дм³ раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и 0,5 см³ в избыток. Добавляют 20 см³ раствора эриохромцианина R, 30 см³ буферного раствора и доливают до метки водой.

При установке pH раствора по pH-метру аликвотную часть раствора помещают в стакан, добавляют воду до 20 см³, 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 5 см³ раствора серноватистокис- лога натрия, спустя 5—10 мин добавляют 20 см³ раствора эриохром­цианина R и устанавливают pH 6 по pH-метру аммиаком (1:1). Переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 30 см³ буферного раствора и доливают водой до метки. Спустя 20 мин, измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектро­колориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной пог­лощающего свет слоя 2 см или на спектрофотометре при 535 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см. Раствором, сравнения служит раствор контрольного опыта.

В стакан вместимостью 100 см³ помещают 2 см³ полученного раствора и упаривают почти досуха. К остатку добавляют 5 см³ соляной кислоты (0,1 моль/дм³) и нагревают до растворения. За­тем разбавляют водой до 30 см³, добавляют 1 см³ раствора тио­мочевины, 3 см³ раствора тиогликолевой кислоты и устанавлива­ют pH 4 на pH-метре или по универсальной бумажке раствором аммиака ( 1:3). Затем добавляют 10 см³ раствора желатина, 3 см³ раствора хромазурола и раствор помещают в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, добавляют 40 см³ буферного раствора, до мет­ки доливают водой и перемешивают.

Через 40—50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (Хэф = 540— —560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кюветах с тол­щиной поглощающего свет слоя 2 или 1 см³. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 500—600 см³, добавляют 20 см³ смеси кислот, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения ополаскивают стекло или пла­стинку и стенки стакана водой, добавляют 10 см³ серной кислоты (1 : 1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты.

После охлаждения приливают 50 см³ воды и растворяют оста­ток при нагревании. Добавляют 1 см³ раствора Б железоаммоний­ных квасцов, воду до 150—200 см³, нагревают до 60—70 °С, прили­вают 12 см³ раствора азотнокислого серебра, 20 см³ раствора над­сернокислого аммония и кипятят 15—20 мин до разложения над­сернокислого аммония (до полного прекращения выделения пу­зырьков кислорода). Раствор охлаждают до 60 °С и прибавляют аммиак до перехода никеля в растворимый аммиачный комплекс и слабого запаха аммиака. Раствор с осадком выдерживают 20— 30 мин в теплом месте для коагуляции осадка, осадок отфильтро­вывают на неплотный фильтр и промывают стакан и фильтр с осадком 5 - 6 раз раствором хлористого аммония. Промытый оса­док смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 20 см³ серной кисло­ты (1:4), а затем 5—6 раз горячей водой. Раствор разбавляют водой до 200 см³, добавляют 5 см³ раствора азотнокислого сереб­ра, 20 см³ раствора надсернокислого аммония и кипятят 15—20 мин до полного разложения надсернокислого аммония (до полного пре­кращения выделения пузырьков кислорода). Затем повторяют осаждение гидроокисей алюминия и железа аммиаком.

Промытый осадок смывают с фильтра горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 5 см³

горячей соляной кислоты (1 : 1), а затем 5—6 горячей водой. Ра­створ переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки водой.

В зависимости от массовой доли алюминия в сплаве отбирают соответствующую аликвотную часть (см. табл. 2) и далее анализ проводят, как указано в пп. 3.3.1.1 и 3.3.1.2.

Таблица 2

Массовая доля алюминия в сплаве,

М'ісса навес-
ки, г

Аликвотная
часть раство-
ра, см³

Масса навес/И,
соответствующая
аликвотной час-
ти, г

От 0,005 до 0,01 включ.

€в. 0,01 » 0,025 »

» 0,025 » 0,05 »

> 0,05 » 0,1 »

» 0,1 » 0,2 »

> 0,2 » 0,5 >

1

1

0,5

0,5

0,5

0,25

20

10

10

5

2,0

2,0

0,2

0,1

0,05

0,025

0,01

0,005

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, приливают 20 см³ азотной кислоты (1:1), накрывают ча­совым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и раство­ряют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор упа­ривают до сиропообразного состояния, разбавляют водой до 60 см³ и выдерживают 30—40 мин в теплом месте для осветления раствора. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр с фильтро­бумажной массой и промывают 5—6 раз теплой азотной кислотой (1 : 50) и выбрасывают.

В фильтрат добавляют 1 см³ раствора Б железоаммонийных

квасцов, 2 г хлористого аммония и далее поступают, как указано в п. 3.3.1. В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 20 см³ полученного раствора и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.1 или 3.3.1.2.

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, приливают 20 см³ азотной кислоты (1:1), стакан накры­вают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, ра­створ разбавляют водой до 150 см³, добавляют 1 см³ раствора Б железоаммонийных квасцов, 2 г хлористого аммония и далее по­ступают, как указано в п. 3.3.1.

Для фотометрирования в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 20 см³ полученного раствора и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.1 или 3.3.1.2.

В мерные колбы вместимостью по 100 см³ помещают 1,0; 2,0;. 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного раствора Б алюминия, доливают- водой до 20—30 см³ и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.1 или З.З.1.2.

100

м

где mi

асса- алюминия, найденная по градуировочному графи-

ку, г;

т —• масса навески, соответствующая аликвотной части ра-

створа, г.

3. 2. Расхождения результатов трех параллельных определе­ний d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

   3. Контроль точности результатов анализа проводят по Го­сударственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых спла­вов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопо­ставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным мето­дом, в соответствии с ГОСТ 25086.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами алюми­ния, образующимися при введении анализируемого раствора в пла­мя ацетилен — закись азота.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения

для алюминия.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 15 г/дм³: 1,5 г хлорного железа растворяют в 30 см³ соляной кислоты (1:1) и разбавляют водой до 100 см³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1 : 19.

Калий хлористый по ГОСТ 4237, раствор 200 г/дм³.

Алюминий по ГОСТ 11069.

Стандартный раствор алюминия: 0,1 г алюминия растворяют 'при нагревании с 10 см³ соляной кислоты (1:1). Раствор перено­сят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

1. см³ раствора содержит 0,001 г алюминия.

Медь по ГОСТ 859.

Раствор меди: 10 г меди растворяют при нагревании в 80 см³ азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

2. см³ раствора содержит, 0,1 г меди.

Никель по ГОСТ 849.

Раствор никеля: 10 г никеля растворяют при нагревании в *80 см³ азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу ^вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

3. см³ раствора содержит 0,1 г никеля.

4.3. П р о в е д е н и е анализа

> Для сплавов с массовой долей алюминия менее 0,1 % навеску массой, приведенной в табл. 3, помещают в стакан вместимостью 600 см³ и растворяют при нагревании в 30 см³ азотной кислоты (1 : 1). После растворения раствор разбавляют водой до объема 200 см³, добавляют 3—4 г хлористого аммония и 5 см³ раствора хлорного железа (если массовая доля железа в сплаве менее 0,5 %).

Таблица 3

О

Массовая доля алюминия, %

Масс4 иавесии,

бъем раствора меди
или киселя, см³

От 0,01 Св. 0,1 » 0,5

■> - 1,0

до 0,1

до 0,5

» 1,0

» 3,5

включ.

»

»

»

3 —

1 10

0,5 5

0,1 -

Раствор нагревают до 70—80 °С, добавляют аммиак до полно­го перехода меди или никеля в растворимый аммиачный комплекс и раствор выдерживают в теплом месте в течение 20 мин, затем раствор фильтруют через фильтр средней плотности, осадок про­мывают теплым раствором аммиака (1 : 19). Осадок на фильтре растворяют в 10 см³ соляной кислоты (1:1) с добавлением 2—4 капель перекиси водорода, фильтр промывают горячей водой, ра- ютвор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Раствор

охлаждают, добавляют 2 см³ раствора хлористого калия и доли­вают водой до метки.

Для сплавов с массовой долей алюминия свыше 0,1 % навеску массой, приведенной в табл. 3, растворяют при нагревании и 10 см³ азотной кислоты (1:1).

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, до­бавляют 2 см³ раствора хлористого калия и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию алюминия в пламени ацетилен- закись азота при длине волны 309,3 нм параллельно с градуиро­вочными растворами.

Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в платиновую чаш­ку и растворяют при нагревании в 10—30 см³ азотной кислоты

фтористоводородной кислоты. Затем добавляют

10 см³ серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 см³ воды при нагревании. При массовой доле алюминия менее 0,1 % поступают, как указано в п. 4.3.1.