---

— — — — — - • - ..

СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ
И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

ГОСТ 6689.22-92

Издание официальное

13 р. 50 к. БЗ 5—92/647

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москв

аРедактор И. В. Виноградская
Технический редактор О. Н. Никитина
Корректор А. С. Черноусова

Сдано в наб. 30.06.92. Подп. в печ. 19.08.92. Уел. п. л. 0,75. Усл. кр.-отт. 07І. Уч.-мзд. л. 0,64.

Тир. 677 зкз.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123557, Москва, ГСП, Новопресненский пер., &
Тил. «Московский печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 1328А PCT В ЕН НЫ И СТАН

Н

ГОСТ

6689.22—92

ИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ
И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

Методы определения олова

Nickel, nickel and copper-nickel alloys.
Methods for the determination of tin

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотомет­рический (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,15%), фото­метрический (при массовой доле олова от 0,01 до 0,25%) и атом­но-абсорбционный (при массовой доле олова от 0,01 до 0,25%) методы определения олова в никеле, никелевых и медно-никеле- вых сплавах, по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по ГОСТ 6689.1, разд. 1.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Метод основан на измерении оптической плотности раствора комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого н-бутиловым спиртом из солянокислого раствора, содержащего тиомочевину для устранения влияния меди и железа.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4 и 1 : ГО.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм³.

Издание официальное

© Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта РоссииНатрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166.

«-бутиловый спирт по ГОСТ 6006.

Кверцетин, раствор 4 г/дм³ в w-бутиловом спирте.

Олово марки 01 по ГОСТ 860.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вмести­мостью 100 см³, добавляют 1 г хлористого натрия, 100 см³ кон­центрированной соляной кислоты, 1 см³ перекиси водорода и на­гревают при 60—70°С. К концу растворения температуру повыша­ют до 80°С. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вмес­тимостью 1000 см³ и доливают до метки соляной кислотой (1:10).

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 25 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки соляной кислотой (1:10).

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б гото­вят в день применения.

Таблица 1

М

Масса навески, г

2

1

0,1

ассовая доля олова, %

От 0,00'05 до 0,001 включ.

Св. 0,001 » 0,01 »

» 0,01 »0,15 »

Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до объема 2—4 см³. Раствор охлаждают, переводят в делительную воронку вместимостью 100 см³, нейтра­лизуют по каплям аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго. Добавляют 5 см³ соляной кислоты (1:4), 20 см³ раствора тиомочевины и разбавляют водой до 50 см³. Добавляют 25 см³ раствора кверцетина в «-бутиловом спирте и энергично встряхи­вают 5 мин. После разделения фаз нижний водный слой выбрасы­вают, а органический слой переливают в сухой стакан вмести­мостью 50 см³, содержащий 0,2—0,5 г безводного сернокислого натрия, и, спустя 5 мин, измеряют оптическую плотность раство­ра в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см на фото­

электроколориметре с синим или фиолетовым светофильтром или на спектрофотометре при 440 нм. Раствором сравнения служит раствор кверцетина в «-бутиловом спирте.

В делительные воронки вместимостью по 100 см³ вводят 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 15,0 см³ стандартного раствора Б олова. Раст­воры нейтрализуют аммиаком до слабощелочной среды по бума­ге конго, добавляют 5 см³ соляной кислоты (1:4) и далее ана­лиз ведут, как указано в п. 2.3.1.

/я, • 100

где пц — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; m — масса навески, г.

Таблица 2

Допускаемые расхождения, %

Массовая доля олова, %

От 0,0005 до 0,001 включ.

Св. 0,001 » 0,003 >

> 0,003 > 0,005 »

» 0,005 > 0,01 >

> 0,01 » 0,03 »

> 0,03 »0,06 »

> 0,06 » 0,12 »

> 0,12 » 0,25 »

0,0003 0,0005

0,001

0,002

0,003

0,006

0,012 0,02

0,0004 0,0007 0,001 0,003 0,004

0,008 0,017

0,03

3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отрасле­вым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образ­цам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов фотометрическим, атомно-абсорбцион­ным или полярографическим (ГОСТ 6689.16) методами, в со­ответствии с ГОСТ 25086.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении оптической плотности окрашен­ного комплексного соединения олова с фенилфлуороном в при­сутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо и сурьму, соответственно, после предварительного отделения оло­ва соосаждением с двуокисью марганца.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:4 и

п

раствор 2,5 моль/дм³.

Кислота

тористоводородная

по ГОСТ 10484.

Кислота аскорбиновая по нормативно-технической тации, раствор 20 г/дм³, свежеприготовленный.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм

докумен-

³, свеже­

риготовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Марганец азотнокислый по ГОСТ 6203, раствор 50 г/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Ацетон по ГОСТ 2768.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм³, свеже­

п

енилфлуо-

риготовленный.

Фенилфлуорон, спиртовый раствор 0,5 г/дм³; 0,05 г

рона растворяют при нагревании в 50 см³ этилового спирта с добавлением 1 см³ серной кислоты (1:1). Раствор охлаждают^ переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки этиловым спиртом и сохраняют в темном месте.

Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 10 см³ концентрирован­ной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки 2,5 моль/дм^3, раствором серной кислоты и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 25 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 250 см³, доливают до метки 2,5 моль/дм³ раствором серной кислоты и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Т а б л иц а 3

Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 10 см,³ азотной кислоты (1:1) при нагре­вании. Окисли азота удаляют кипячением, раствор разбавляют водой до объема 50 см³. Добавляют 5 см³ раствора азотнокислого марганца (при массовой доле марганца в сплаве более 2% раст­вор азотнокислого, марганца добавлять не следует), раствор ней­трализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, до­бавляют 24 см³ азотной кислоты (1:1). и воды до объема 90 см³. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 см³ раствора мар­ганцовокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровьщаірт ца плотный фильтр и промывают ста­кан и осадок 8—10 раз горячим 1 моль/дм³ раствором азотной кислоты до исчезновения синей окраски образовавшейся азотно­кислой меди. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение. Фильтр промывают 10 см³ горячего раствора серной кислоты (1 :4), содержащего не­сколько капель раствора перекиси водорода, а затем водой.

Промытый фильтр отбрасывают, фильтрат выпаривают до вы­деления белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют при массовой доле олова от 0,01% до 0,12% — 20 см³, а при массовой доле олова свыше 0,12% — 50 см³ 2,5 моль/дм³ раствора серной кислоты и раствор переносят в соответствую­щую, мерную колбу (см. табл. 3), доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора (см. табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³, добавляют указанный объем 2,5 моль/дм³ раствора серной кислоты (см. табл. 3) и поочеред­но, перемешивая после добавки каждого реактива, добавляют 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 5 см³ раствора лимонной кислоты, 1 см³ раствора желатина, 3 см³ ацетона, 2 см³ раство­ра фенилфлуорона, доливают водой до метки и перемешивают. По истечении 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с желто-зеленым светофильтром или на спектрофотометре при 510 нм в кювете с толщиной

поглощающего свет слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см³ азотной кислоты (1:1) и 2—3 см³ фторис­товодородной кислоты при нагревании.

После растворения добавляют 10 см³ серной кислоты (1:1) и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см³ воды, нагревают раствор; переносят в стакан вместимостью 250 см³, доливают во­дой до объема 50 см³, добавляют 5 см³ раствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1.

В семь из восьми стаканов вместимостью по 50 см³ помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см³ стандартного раствора Б олова, растворы выпаривают досуха и охлаждают. Во все стаканы до­бавляют по 2,5 см³ 2,5 моль/дмЗ раствора серной кислоты, на­гревают раствор, добавляют по 2 см³ раствора аскорбиновой кис­лоты, охлаждают и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий олова. По полученным данным строят градуировочный график.

_v /г_г100

А — -

m

где

масса

олова, найденная

по градуировочному

графи-

ку, г;

_m—масса навески, соответствующая аликвотной части рас­твора, г.

1. 2. Расхождения результатов трех параллельных определе­ний d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

   3. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.3.

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

   1. Сущность метода