---

т— масса навески анализируемой кислоты, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны пре­вышать 0,0005 %-

При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ про­водят по ГОСТ 24024.11—81 с применением а,а'-дипиридила.

Допускается проводить определение массовой доли железа сульфосалициловым методом по ГОСТ 10555—75.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4, 6).

натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, растворы с массовой до­лей гидроокиси натрия 10%;

калий-натрий винно-кислый по ГОСТ 5845—79,- раствор с мас­совой долей калия — натрия винно-кислого 20% ;

тиоацетамид, ч., раствор с массовой долей тиоацетамида 2%, фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», годен в те­чение 3 сут;

раствор, содержащий 1 мг РЬ в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А);

10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем раствором уксусной кислоты до метки (рас­твор Б свежеприготовленный); 1 см³ раствора содержит 10 мкг РЬ;

бумага индикаторная универсальная;

кислота уксусная по ГОСТ 61-—75, раствор концентрации с (СН3СООН) =0,001 моль/дм³;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

колориметр фотоэлектрический концентрационный типа КФК или другой прибор с аналогичными метрологическими характери­стиками;

весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г;

бюретки, пипетки по ГОСТ 20292—74, пробирки, колбы мерные» цилиндры мерные по ГОСТ 1770—74 или аналогичного типа;

допускается применение другой аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

(Измененная редакция, Изм, № 6).

Определение проводят фотоколориметрическим тиоацетамид- ным методом по ГОСТ 17319—76.

Для этого 25 см³ раствора 1, приготовленного по п. 3.5, поме­щают в мерную колбу вместимостью 50 см³, нейтрализуют по уни­версальной индикаторной бумаге до pH 6'—7 раствором с массо­вой долей гидроокиси натрия 10%, охлаждают раствор до комнат­ной температуры, доводят до метки дистиллированной водой, пе­ремешивают и далее анализ ведут по ГОСТ 17319—76, п. 4.4.

Допускается определение массовой доли тяжелых металлов се­роводородным методом по ГОСТ 17319—76-

Допускается проводить определение массовой доли тяжелых металлов в ортофосфорної! кислоте марки Б визуальным тио- ацетамидным методом по ГОСТ 17319—76, п. 4.3. '

При разногласиях в оценке массовой доли тяжелых металлов сероводородной группы анализ проводят по ГОСТ 24024.7—80.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 6).

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, плотностью 1,19 г/см³;

олово двухлористое по ТУ 6—09—5393—78; готовят растворе­нием 40 г SnCl₂-2H₂O в смеси 25 см³ воды и 75 см³ соляной кисло­ты при нагревании;

калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей йодистого калия 15%;

цинк металлический по ТУ 6—09—5294—86 гранулированный, не содержащий мышьяка;

калий бромистый по ГОСТ 4160—74;

калий бромновато-кислый по ГОСТ 4457—74;

бромид-броматный раствор; готовят растворением 20 г броми­стого калия и 5,2 г бромновато-кислого калия в воде и доводят объем водой до 200 см³;

свинец уксусно-кислый по ГОСТ 1027—67, раствор с массовой долей уксусно-кислого свинца 5%;

серебро азотно кислое по ГОСТ 1277—75, ч.д. а.;

диметилформамид по ГОСТ 20289—74; .

1-эфедрин фармакопейный;

натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71;

бумага, пропитанная раствором уксусно-кислого свинца, гото­вят по ГОСТ 4517—87;

серебра диэтилдитиокарбамат; готовят следующим образом: растворяют 2,25 г диэтилдитиокарбамата натрия в 100 см³ ди­стиллированной воды и,осаждают небольшими порциями раство­ра нитрата серебра, приготовленного растворением 1,7 г AgNO₃ в 100 см³ дистиллированной воды. Осадок, который должен быть светло-желтым, промывают водой, фильтруют и высушивают на воздухе в темном месте, хранят в склянке из темного стекла;

поглотительный раствор готовят следующим образом: в. 1000 см³ диметилформамида растворяют 0,25 г диэтилдитиокар­бамата серебра и 0,25 г 1-эфедрина при интенсивном перемешива­нии в течение 1 ч, после этого раствор фильтруют через бумаж­ный фильтр в сухую склянку из темного стекла. Раствор приго­ден в течение двух недель;

раствор мышьяка, содержащий 0,1 мг As³+ в 1 см³; готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А);

2,5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор Б).

1. см³ раствора Б содержит 0,001 мг As³⁴';

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

колориметр фотоэлектрический концентрационный типа К.ФК-2* или спектрофотометр типа СФ-4А.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 6).

311.2. Подготовка к анализу

Прибор состоит (см. чертеж) из конической колбы 1 вмести­мостью 100 см³, в которую вставляется на шлифе, или резиновой:п робке фильтрующая насадка 2 для заполнения бумагой, пропи­танной раствором уксусно-кислого свинца. Сверху насадка закры­вается пришлифованной или резиновой пробкой 3. Насадка имеет боковой отвод 4, заканчивающийся капилляром и навинченной припаянной стеклянной спиралью.

/—коническая колба; 2— фильтрующая насадка; 3— пробка; 4—боковой отвод;

5—поглотительный сосуд.

Поглотительный сосуд 5 представляет собой пробирку с рас­ширением сверху и крючками для подвешивания на боковом отво­де фильтрующей насадки. Длина узкой части пробирки 10—11 см, внутренний диаметр— 1 см. Высота расширенной части — 3 см.

Для построения градуировочного графика готовят серию образ­цовых растворов: в колбы для отгонки мышьяка вносят 2, 4, 6, 8, 10, 12, 15 см³ раствора Б, что соответствует 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,012; 0,015 мг As³+.

В колбы добавляют до 30 см³ воды, 10 см³ соляной кислоты, 2 см³ раствора йодистого калия и 2 см³ хлористого олова. Раствор перемешивают и оставляют на 15 мин- '

Собирают прибор: фильтрационную колонку заполняют сухой бумагой, пропитанной раствором уксусно-кислого свинца. В погло­тительный сосуд наливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата серебра в диметилформамиде, помещают внутрь трубку бокового отвода и подвешивают сосуд к отводу на крючках.

В колбу для отгонки помещают 5 г металлического цинка и быстро закрывают колбу колонкой.

Отгонку мышьяка ведут в течение 1 ч, после этого измеряют «оптические плотности образцовых растворов по отношению к рас- твору сравнения при длине волны (540±10) нм в кюветах с тол­щиной поглощающего свет слоя 10 мм.

В качестве раствора- сравнения применяют поглотительный раствор.

По полученным данным строят градуировочный график, от­кладывая по оси абсцисс содержащиеся в образцовых растворах массы мышьяка в миллиграммах, по оси ординат — соответствую­щие им значения оптических плотностей.

(Измененная редакция, Изм. № 6).

50 г кислоты марки А или 5 г кислоты марки Б взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до вто­рого десятичного знака), растворяют в воде в мерной колбе вмес­тимостью 250 см³, доводят объем раствора водой до метки и пе­ремешивают.

25—30 см³ раствора кислоты марки А или 5—10 см³ раствора кислоты марки Б помещают в коническую колбу прибора, добав­ляют до 30 см³ воды, 5 см³ соляной кислоты, 1 см³ бромид-бро­матного раствора. Нагревают на кипящей водяной бане и остав­ляют раствор на 10 мин.

В течение этого времени желтая окраска, вызванная свобод­ным бромом, должна быть устойчивой. Если раствор обесцветится, добавляют бромид-броматный раствор до появления устойчивой ■окраски. По истечении 10 мин пробу нагревают на электроплитке до кипения и кипятят до обесцвечивания раствора.

Затем раствор охлаждают, добавляют воду приблизительно до ' 30—35 см³, 5 см³ соляной кислоты, 2 см³ раствора йодистого ка­лия и 2 см³ раствора хлористого олова. Раствор перемешивают и выдерживают в течение 15 мин.

Собирают прибор: фильтрационную колонку заполняют сухой бумагой, пропитанной раствором уксусно-кислого свинца. В погло­тительный сосуд наливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата серебра в диметилформамиде- Внутрь сосуда помещают трубку бокового отвода и подвешивают сосуд к отводу на крючках. В кол­бу для отгонки помещают 5 г металлического цинка и быстро за­крывают колбу колонкой.

Отгонку мышьяка и измерение оптической плотности раство­ров проводят, как указано в п. 3.11.2.2.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 6).

Массовую долю мышьяка (Х₄) в процентах вычисляют по фор­муле

Wj-250-100

1000- V-m ’

где trii — масса мышьяка, найденная по градуировочному графи­ку, мг;

V — объем раствора, взятый для определения,, см³; т— масса навески кислоты, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны пре­вышать 10% относительно среднего результата определяемой ве­личины.

При разногласиях в оценке массовой доли мышьяка анализ проводят по ГОСТ 24024.10—81 с применением пиридина.

■При разногласии допускается определение массовой доли мышьяка проводить по ГОСТ 10485—75 е применением бромно- ртутной бумаги.

(Измененная редакция, Изм. № 6).

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., раствор концентрации c(l/2H₂SO₄) =4 моль/дм³ (4 н.); готовят по ГОСТ 25794.1—83;

калий бромновато-кислый по ГОСТ 4457—74, х. ч., раствор кон­центрации с(1/6КВгО₃)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.);

калий бромистый по ГОСТ 4160—74, ч. д. а.;

калий йодистый по ГОСТ 4232—74, х. ч., раствор с массовой долей йодистого калия 20%;

калий бромид-бромат, раствор; готовят следующим образом: 0,496 г бромистого калия растворяют в 50 см³ раствора бромно- вато-кислого калия концентрации с(1/6 КВгО₃) =0,1 моль/дм^3, (0,1 н.) и разбавляют до 100 см³;

натрий серноватисто-кислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223—75, раствор концентрации c(Na₂S₂O₃) =0,1 моль/дм³;

крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г;

бюретки, пипетки по ГОСТ 20292—74, пробирки, колбы мерные» цилиндры мерные по ГОСТ 1770—74 или аналогичного типа;

допускается применение другой аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 6).

10 г анализируемой кислоты взвешивают (результат взвешива­ния в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в коническую колбу с притертой пробкой вмес- тимюстью 300 см³, добавляют 100 см³ воды, 10 см³ раствора сер­ной кислоты, 1 см³ раствора бромид-бромата калия и 25 см³ рас­твора бромновато-кислого калия. Пробу нагревают до кипения, не закрывая пробкой, убирают с плитки, дают постоять около 10 мин и затем кипятят для удаления выделившегося брома, т. е. до полного обесцвечивания. После этого пробу охлаждают, при­бавляют 1—2 г йодистого калия, перемешивают, закрывают колбу пробкой и выдерживают 5 мин в темном месте. Затем раствор титруют тиосульфатом натрия до обесцвечивания, добавляя к кон­цу титрования 1 см³ раствора крахмала.

Одновременно проводят контрольный опыт: в коническую кол­бу с притертой пробкой прибавляют 100 см³ воды, 10 см³ раствора серной кислоты, 1 см³ раствора бромид-бромата калия, 25 см³ раствора бромновато-кислого калия и продолжают анализ, как описано выше.

(Измененная редакция, Изм. № 6).

Массовую долю восстанавливающих веществ в пересчете на Н3РО3 (A^z₅) в процентах вычисляют по формуле

X (И—УД-3,418-100

5. /л. 1000

где V—объем раствора тиосульфата натрия концентрации точ­но 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование конт­рольного раствора, см³;

Гі —■ объем раствора тиосульфата натрия концентрации точ­но 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование анали­зируемого раствора, см³;

ш —■ масса навески анализируемой кислоты, г;

3,418—-масса Н₃РО₃, соответствующая 1 см³ раствора тиосуль­фата натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, мг.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны пре­вышать 0,01%.

Допускается определение массовой доли восстанавливающих веществ — по ГОСТ 6552—80.