Хст — аттестованное значение массовой доли водорода в стандартном образце, %;
5СТ — площадь хроматографического пика водорода для стандартного образца, мкВ-с.
Для единичных определений градуировочного коэффициента К необходимо соблюдение условия
(4)
Рассчитанное значение градуировочного коэффициента используют для количественного расчета содержания водорода в пробе.
4.4 Обработка результатов измерений
М
(5)
ассовую долю водорода X, %, вычисляют по формуле• 100,
где К — абсолютный градуировочный коэффициент, г/(мкВ • с);
5 — площадь хроматографического пика водорода в пробе, мкВ ■ с;
50~ площадь хроматографического пика водорода в контрольном опыте, мкВ • с; т — масса навески, г.
опустимая погрешность измерений
Расхождение между результатами измерений и результатами анализа (при доверительной вероятности Р == 0,95) не должно превышать допускаемых значений, указанных в таблице 1.
Таблица 1
В процентах
|
Массовая доля водорода |
Допускаемое расхождение между результатами параллельных измерений |
Допускаемое расхождение между результатами анализа |
Предел погрешности измерений А |
|
От 0,0010 до 0,0030 включ. |
0,0005 |
0,0008 |
0,0006 |
|
Св. 0,0030 » 0,0100 » |
0,0010 |
0,0014 |
0,0010 |
|
» 0,010 » 0,030 » |
0,003 |
0,005 |
0,004 |
|
» 0,030 » 0,100 » |
0,010 |
0,014 |
0,010 |
Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по стандартному образцу, не использовавшемуся для градуировки прибора, в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа путем варьирования навески пробы.
4.6 Требования к квалификации
К выполнению анализа допускается химик-аналитик квалификации не ниже 4-го разряда
.5 Спектральный метод
Средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы
Комплект стандартных образцов с диапазоном содержания водорода, охватывающим пределы содержания водорода в губчатом титане.
Токарный станок типа ТВ-16 или аналогичные станки.
Медный пруток марки М-0, М-1 по ГОСТ 859 для изготовления противоэлектродов диаметром 6 мм.
Этанол (спирт этиловый) ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Бязь и батист по ГОСТ 29298.
Генератор низковольтных импульсов. Генератор представляет собой электрическое устройство, позволяющее получать низковольтные (-300 В) импульсные разряды между анализируемым образцом и противоэлектродом. Принцип работы генератора основан на заряде формирующей линии, состоящей из последовательно соединенных П-образных фильтров, до заданного напряжения с последующим ее разрядом при подведении пробы к противоэлектроду до пробойного расстояния.
Спектрограф со стеклянной оптикой ИСП-51 и камерой с фокусным расстоянием/= 270 мм.
Микрофотометр типа МФ-2, ИФО-460 или аналогичные приборы.
Спектропроектор типа ПС-18, СПП-2 или аналогичные приборы.
Спектральные пластинки «Инфра» по действующему нормативному документу.
Термометр лабораторный по ГОСТ 28498.
Фотокюветы или другие сосуды для обработки фотопластинок.
Проявитель.
Раствор А:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — 1000 см3;
метол по ГОСТ 25664 — 1 г;
натрия сульфит (натрий сернистокислый) по ГОСТ 195: кристаллический — 52 г, безводный — 26 г;
гидрохинон по ГОСТ 19627 — 5 г.
Раствор Б:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — 1000 см3;
натрия карбонат (натрий углекислый) безводный по ГОСТ 83 — 20 г;
калия бромид (калий бромистый) по ГОСТ 4160 — 1 г.
Перед проявлением растворы А и Б смешивают в объемном отношении 1:1.
Фиксаж:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709 — 1000 см3;
тиосульфат натрия по ГОСТ 244 — 300 г;
натрия сульфит (натрий сернистокислый) безводный по ГОСТ 195 — 26 г.
Фотоэлектрический стилометр ФЭС-1 с регистрирующим устройством (ЭПС-154, ЭПС-164 или цифровой вольтметр типа В-4-14).
Порядок подготовки к проведению измерений
Для определения содержания водорода используются образцы, полученные из прессованной заготовки по ГОСТ 23780, подготовленные для проведения механических испытаний.
Перед проведением анализа медные противоэлектроды, анализируемые и стандартные образцы обрабатывают на токарном станке. Торцы образцов и медные противоэлектроды тщательно обрабатывают чистовым резцом с шероховатостью обрабатываемой поверхности не более 10 мкм, острые кромки удаляют (снимают фаску). На торцевой поверхности образцов не допускаются трещины, раковины, царапины, неметаллические включения и другие дефекты. Медный противоэлектрод после заточки должен иметь острый конус с гладкой образующей поверхностью с углом при вершине (60±5)°.
Порядок проведения измерений
Проведение измерений на фотографической установке ИСП-51 проводят при ширине
щели 0,03—0,04 мм; зарядное напряжение
250—300 В, аналитическая линия — 656,28 нм.
Фотографируются спектры стандартных образцов и анализируемой пробы на одной фотопластинке. Регистрацию спектра проводят от одного импульсного разряда.
Измерения на ФЭС-1 проводят при ширине входной щели 0,04 мм, а выходной щели — 0,12 мм. Шкала накопления (1:1 до 1:5) определяется величиной сигнала.На выходную щель устанавливается аналитическая линия водорода 656,28 нм.
Аналитический промежуток между пробой и медным противоэлектродом — 0,2 мм, зарядное напряжение — 250—300 В.
Используется один импульс без предварительного обыскривания.
Допускается применение других приборов, оборудования, материалов, режимов возбуждения и регистрации спектральных линий водорода при условии получения метрологических характеристик, отвечающих требованиям настоящего стандарта.
Обработка результатов измерении
Массовую долю водорода при работе на спектрографе ИСП-51 определяют, фотометри- руя спектрограммы на микрофотометре.
В каждой спектрограмме измеряют почернение 5 аналитической линии водорода и вычисляют
разность почернения Д5 аналитической линии и фона. _
Градуировочный график строят в координатах А 5— lgС, где С—массовая доля водорода в стандартном образце, взятая из свидетельства на стандартный образец; AS- среднее значение разности почернения аналитической линии водорода и фона в стандартном образце.
По полученным для каждой пробы значениям А5 по градуировочному графику находят определяемую массовую долю водорода в анализируемом образце.
Массовую долю водорода при работе на ФЭС-1 определяют, строя градуировочный график в координатах Ign—ІзСили п—С, по средним арифметическим отсчетам комплекта стандартных образцов, где С — массовая доля водорода, указанная в свидетельстве на стандартные образцы; п — показания выходного измерительного устройства, пропорциональные интенсивности спектральной линии водорода.
По построенному градуировочному графику находят определяемую массовую долю водорода.
Допускается использование других систем координат при условии получения метрологических характеристик, отвечающих требованиям настоящего стандарта.
Допустимая погрешность измерений
Расхождение между результатами определений d2 и результатами двух анализов D не должно превышать (при доверительной вероятности Р ~ 0,95) значений, приведенных в таблице 2. При этом погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р— 0,95) не превышает предела А, приведенного в таблице 2.
Таблица 2
В процентах
|
Массовая доля |
Допускаемое расхождение |
Предел погрешности измерений А |
|
|
^2 |
D |
||
|
От 0,002 до 0,005 включ. Св. 0,005 » 0,010 » » 0,010 » 0,020 » » 0,020 » 0,050 » » 0,05 » 0,10 » |
0,001 0,003 0,007 0,012 0,02 |
0,002 0,004 0,008 0,014 0,03 |
0,002 0,003 0,007 0,011 0,02 |
Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят путем сопоставления с результатами анализа, выполненными физико-химическими методами.
Результаты анализа считают точными, если выполняется условие
1
(6)
^! - JT2| <0371 ^ 2 >где Aj — результат анализа контрольной пробы, полученный по настоящей методике;
Х2 — результат анализа той же пробы, полученный физико-химическим методом;
Dl7D2— регламентированные стандартами значения допускаемых расхождений между результатами анализов соответственно для спектрального и физико-химического методов.
Оперативный контроль точности результатов анализа проводят перед началом смены или одновременно с анализом какой-либо партии производственных проб. Для выполнения контроля выбирают два стандартных образца со значениями массовой доли водорода, находящимися в области нижнего и верхнего пределов диапазона измерений, и проводят измерение содержания водорода в каждом стандартном образце. Если хотя бы для одного стандартного образца результат анализа при оперативном контроле отличается от значения массовой доли водорода в данной точке градуировочной характеристики больше чем на 0,5 D, проводят корректировку градуировочной характеристики.
Требования к квалификации
в
икации не ниже 4-го разряда.
УДК 669.295:546.11.06:006.354
МКС 77.120
В59
ОКСТУ 1709
Ключевые слова: титан губчатый, определение водорода, хроматографический метод, спектральный метод
Редактор Л. И. Нахимова
Технический редактор ОН. Власова
Корректор В, Е. Нестерова
Компьютерная верстка ЕН Мартемьяновой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 22.02.2000. Подписано в печать 14.04.2000. Усл. печ. л. 1,40.
Уч.-изд. л. 1,10. Тираж 205 экз. С 4891. Зак. 332.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, 103062, Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
