---

Анализ признается правильным, если расхождения между ре­зультатами, полученными для разных навесок, не превышают 0,71 d, где d—допускаемые расхождения результатов параллельных определений.

Цвет цинкового купороса устанавливается сравнением пробы со стандартными образцами предприятия, утвержденными в уста­новленном порядке.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Метод основан на комплексонометрическом титровании цинка при pH 5,6—5,7 с индикатором ксиленоловым оранжевым.

Печь муфельная с терморегулятором, позволяющая получить температуру до 500 °С.

Эксикатор по ГОСТ 25336—82.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, 15 % -ный раствор.

Ксиленоловый оранжевый (индикатор), 0,5 % -ный водный раствор.

Ацетатный буферный раствор с pH 5,6—5,7; готовят следую­щим образом: 15 % -ный раствор уксуснокислого аммония подкис­ляют уксусной кислотой до pH 5,6—5,7 (на 1 дм³ раствора уксус­нокислого аммония добавляют около 30 см³ кислоты) и проверя­ют pH с помощью рН-метра.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор 0,075 моль/дм³; готовят следующим образом: 27,9 г трилона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью» 1 дм³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Цинк по ГОСТ 3640—79, марки ЦБ или цинк металлический гранулированный по ГОСТ 26032—83, ГОСТ 20504—81.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Около 0,15 г цинка взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют на холоду в 10—15 см³ соляной кислоты, раз­бавленной 1:1, прибавляют 2 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 1, и нагревают до выделения паров серной кислоты. После это­го охлаждают, растворяют остаток в 200 см³ воды, добавляют око­ло 0,5 г фтористого аммония, 2—3 капли раствора ксиленолового, оранжевого и осторожно нейтрализуют аммиаком, разбавленным^: 1 : 1, до перехода окраски в бледно-красно-фиолетовую. Затем при­бавляют 30 см³ буферного раствора и титруют раствором трилона Б до устойчивой лимонно-желтой окраски.

Титр раствора трилона Б (Г), выраженный в граммах цинка, вычисляют по формуле

- ~т~ ’

где т— масса навески цинка, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, см³.

Титр раствора устанавливают не менее, чем по трем навескам цинка.

3 г цинкового купороса, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в фарфоровый тигель и прокаливают в муфель­ной печи при 350—400 °С в течение 2 ч. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Потерю массы при прокаливании (X) в процентах вычисляют по формуле с точностью до 0,01 % •

(/п—т_г) -100
т '

где т — масса навески цинкового купороса, г;

Ш — масса цинкового купороса после прокаливания, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение меж­ду которыми не должно превышать 0,30 % •

(Измененная редакция, Изм. № 3).

0,5 г цинкового купороса, взятого после определения потери массы при прокаливании по п. 4.3.4, взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³, растворяют в 150—200 см³ воды, прибавляют 0,5 г фто­ристого аммония, 30 см³ буферного раствора, 2—3 капли раствора ксиленолового оранжевого и титруют раствором трилона Б до пе­рехода окраски из фиолетовой в лимонно-желтую.

Массовую долю цинка (XJ в процентах вычисляют по форму­ле с точностью до 0,01 % .

V T-V-100

где ш — масса навески цинкового купороса, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, см³;

Т — титр раствора трилона Б, выраженный в граммах цинка.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,30 % .

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Метод основан на полярографировании хлора на фоне серной кислоты при потенциале пика плюс 0,2 В относительно электрода сравнения.

Метод предназначен для определения хлора в цинковом купо­росе в интервале массовых долей 0,05—0,7 % •

Полярограф осциллографический типа ПО-5122 или поляро­граф переменного тока типа ППТ-1, или полярографы аналогич­ных типов, обеспечивающие точность определения.

Ячейка полярографическая с выносным электродом сравнения типа Hg/KNO₃ (насыщенный).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор 0,05 моль/дм³ (0,1 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72; воду и реактивы проверяют на отсутствие хлора (проба с азотнокислым серебром).

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Ртуть по ГОСТ 4658—73.

Стандартный раствор хлора; готовят следующим образом: 0,1649 г хлористого натрия, прокаленного при 500 °С, растворяют в растворе серной кислоты 0,05 моль/дм³, переносят в мерную кол­бу вместимостью 1 дм³, разбавляют до метки той же кислотой и перемешивают; 1 см³ раствора содержит 0,1 мг хлора.

Растворы сравнения; готовят (только необходимые) следую­щим образом: в девять мерных колб вместимостью 100 см³ отме­ривают 1,0; 1,5; 3,0; 4,0; 5,0; 7,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см³ стандартного раствора хлора, что соответствует концентрациям хлора 1,0; 1,5; 3,0; 4,0; 5,0; 7,0; 10,0; 15,0 и 20,0 мг/дм³, разбавляют до метки раствором серной кислоты 0,05 моль/дм³ и перемешивают. При необходимости могут быть приготовлены растворы промежуточ­ных концентраций.

0,25—1 г цинкового купороса, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 30—50 см³ раствора серной кислоты 0,05 моль/дм³, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют до метки той же кислотой ,и перемешивают. Раствор заливают в электролизер и проводят полярографирование хлора при потенциале пика около плюс 0,2 В относительно элект­рода сравнения.

Полярографирование с применением осциллографическогр по­лярографа проводят при начальном напряжении плюс 0,35 В, ко­нечном — минус 0,22 В, скорости подачи напряжения 0,25 — 0,5 В/с, периоде капания ртути 4—5 с, задержке 2,8—4 с, инте­гральной схеме прибора и оптимальных значениях диапазона тока.

Полярографирование с применением полярографа переменного тока проводят при периоде капания ртути 2,5—3 с и оптимальных значениях диапазона тока.

В аналогичных условиях проводят полярографирование раст­вора контрольного опыта и растворов сравнения. Для уменьше­ния погрешности анализа для расчета берут такие высоты пиков ■хлора в растворах сравнения, чтобы значения их в пределах (0±8) % совпадали с высотами пиков хлора в анализируемых ра­створах.

Массовую долю хлора (%г) в процентах вычисляют по фор­муле

(Я-Л)-Г-ЮО

^Лг— AT-/ZZ-10000 (100—X) ’ где m — масса навески цинкового купороса, г;

Н — высота волны хлора в анализируемом растворе пробы, мм;

/і —высота волны хлора в контрольном опыте, мм;

V — объем мерной колбы для разбавления раствора пробы, см³;

К — коэффициент пересчета, найденный при делении высоты волны хлора на его концентрацию в растворе сравнения, мм/мг/дм³;

X — потеря массы при прокаливании, определенная по п. 4.3.4, % •

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между ко­торыми не должно превышать значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Метод основан на потенциометрическом определении фтора с ионоселективным электродом.Метод предназначен для определения фтора в цинковом купо­росе в интервале массовых долей от 0,01 до 0,6 % •

рН-метр-милливольтметр типа pH-341, pH-340, pH-121, ЛПМ- 60М или других типов.

Электрод измерительный фторидный 3F— VI; в промежутках между измерениями электрод должен быть погружен в раствор фтористого натрия с концентрацией, близкой концентрациям ана­лизируемых растворов.

Электрод вспомогательный хлорсеребряный по ГОСТ 16286—84.

Вспомогательный и измерительный электроды подключают к pH-метру согласно инструкции по эксплуатации, прилагаемой к прибору.

Мешалка магнитная типа ММ-3, ММ-01 или других типов.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463—76, высушенный при 105 °С в течение 2 ч.

Цинк сернокислый по ГОСТ 4174—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Ацетатный буферный раствор с pH 5,7—5,9; готовят следую­щим образом: 231 г уксуснокислого аммония растворяют в 1 дм³ воды и добавляют уксусную кислоту до pH 5,7—5,9 (на 1 дм³ раст­вора требуется примерно 25 см³ кислоты), pH раствора проверяют с помощью рН-метра.

Образцовые растворы фтора.

Раствор А, содержащий Ю^-1 моль/дм³ фтора; готовят следую­щим образом: 2,1000 г фтористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, прибавляют 200 см³ воды, 100 см³ ацетатного буферного раствора с pH 5,7—5,9, 9 г сернокислого цинка, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Раствор Б, содержащий 10~² моль/дм³ фтора; готовят разбав­лением раствора А в 10 раз следующим образом: пипеткой отме­ривают 50 см³ раствора А, помещают в мерную колбу вместимо­стью 500 см³, приливают 250 см³ воды, 90 см³ буферного раствора с pH 5,7—5,9; 8,1 г сернокислого цинка, разбавляют до метки во­дой и перемешивают.

Растворы В, Г и Д, содержащие соответственно 10~³, 10~⁴ и І0 ⁵ моль/дм³ фтора; готовят аналогичным образом, соответствен­но разбавляя растворы Б, В и Г и прибавляя каждый раз 90 см³ ацетатного буферного раствора с pH 5,7—5,9 и 8,1 г сернокисло­го цинка на объем 500 см³.

Для построения градуировочного графика в пять сухих стака­нов вместимостью по 50 см³ наливают около 30 см³ соответствен­но образцовых растворов А, Б, В, Г и Д, погружают в раствор измерительный и вспомогательный электроды и, начиная с мини­мальной концентрации, измеряют потенциал в милливольтах. Во время измерения растворы перемешивают магнитной мешалкой. Отсчет милливольт начинают через 1—5 мин в зависимости от концентрации фтора. Чем меньше концентрация раствора, тем больше времени нужно выждать до момента отсчета.

После каждого измерения электроды просушивают фильтро­вальной бумагой.

По полученным данным на полулогарифмической или обычной миллиметровой бумаге строят градуировочный график откладывая на оси абсцисс концентрации фтора в моль/дм³ или отрица­тельный логарифм концентрации фтора соответственно, а на оси ординат — соответствующие им потенциалы в милливольтах.

Две точки градуировочного графика, близкие к рабочему диа­пазону измерений (10~⁴—10^-3 моль/дм³), проверяют ежедневно. При изменении их значений на величину более 2—3 мВ строят новый график.

. 4.5.4. Проведение анализа

0,2 г цинкового купороса, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в сухой стакан вместимостью 50 см³, прили­вают пипеткой 10 см³ воды и перемешивают раствор с помощью магнитной мешалки до полного растворения пробы. Затем пипет­кой приливают 5 см³ ацетатного буферного раствора и 10 см³ во­ды. Погружают в раствор электроды и при перемешивании через 3—5 мин измеряют потенциал в милливольтах.

После каждого измерения электроды промывают водой (меняя воду) до тех пор, пока потенциал фторидного электрода в промыв­ной воде не достигнет значения, равного потенциалу его в дистил­лированной воде.

Допускается отмывку электрода проводить до значения потен­циала на 30—40 мВ выше, чем предполагаемый потенциал элект­рода в анализируемом растворе.

Содержание фтора определяют по градуировочному графику.

Массовую долю фтора (Х₃) в процентах вычисляют по фор­муле

у _ 19-25-100-100

^:i— m-1000-(100—X) ’

где in — масса навески цинкового купороса, г;

— масса фтора, найденная по градуировочному графику, моль/дм³;

19—атомная масса фтора;

25 — объем раствора при измерении, см³;

X — потеря массы при прокаливании, определенная по п. 4.3.4, % •

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между ко­торыми не должно превышать значений, указанных в табл. 3.