---

І / ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
НАТРИЯ, КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ

ГОСТ 1293.14—83

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москв

а

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Спектральный метод определения
. натрия, кальция и магния I I

Antimonous lead alloys. Spectral method for 1293.14-83 determination of Sodium, calcium and magnesium

ОКСТУ 1725

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 августа 1983 г. № 3928 срок действия установлен

с 01.01.85 до 01.01.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод опре­деления натрия, кальция и магния в свиццово-сурьмянистых спла­вах в интервале массовых долей от 0,001 до 0,04%.

Метод основан на переведении свинцово-сурьмянистого сплава в азотнокислую соль и последующем определении примесей в дуговом режиме по методу «трех эталонов» по градуировочным графикам, построенным в координатах AS—IgC.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Отбор проб и подготовка к анализу—по ГОСТ 1292—81 и ГОСТ 24231—80.

   2. Для проведения анализов и приготовления растворов при­меняют дистиллированную воду по ГОСТ 6709—72.

   3. Навеску сплава переводят в раствор во фторопластовой или кварцевой посуде.

   4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в месяц, а также при замене реактивов, замене партий электродов, после длительных перерывов в работе и других изменениях, влияющих на результаты анализа.

Величина добавок , должна соответствовать содержанию элемента в анализируемой пробе. Количество параллельных опре­делений с добавкой и без нее должно быть одинаковым.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Переиздание. Апрель 1984 г.

© Издательство стандартов, 1984Результаты анализа считают правильными, если найденная величина стандартной добавки отличается от рассчетного содержа­ния не более чем на 0,50 К rf2-i-rf|npH п=2 и Р' = 0,95, где di и с?2 — допускаемые расхождения результатов параллельных опре­делений без добавки и с добавкой соответственно, п — число опре­делений.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Требования безопасности — по ГОСТ 13348—74.

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрограф кварцевый средней дисперсии типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым осла­бителем. ■

Генератор дуги типа ПС-39 или ДГ-2.

Микрофотометр типа МФ-2.

Весы торсионные типа ВТ.

Ступка из органического стекла или стальная с пестиком.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919—83.

Посуда фторопластовая или кварцевая (чашки, стаканы, крыш­ки). *

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78 и раст­вор 1:3.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428—73 или кислота кремниевая по ГОСТ 4214—78.

Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463—79.

Электроды угольные марки С-2, С-3 диаметром 6 мм, с разме­ром кратера 3X3 мм и толщиной стенок 0,8 мм. Контрэлектроды угольные, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметров 1,5—2 мм.

Фотопластинки спектрографические типов II и «панхром».

Проявитель фотопластинок по ГОСТ 13348—74.

Сплав свинцово-сурьмянистый по ГОСТ 1292—81 марок ССуА или УС с массовой долей натрия, кальция и магния менее 0,001%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, ч.д.а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100°С.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530—76, ч. д. а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100°С.

Магния окись по ГОСТ 4526—75, ч. д. а., прокаленная в муфеле в течение 1 ч при температуре 600°С.

Стандартные растворы.

Раствор А : 0,254 г хлористого натрия растворяют в воде и пере­водят в мерную колбу вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора А содержит 1 мг натрия.

Раствор Б: 0,250 г углекислого кальция растворяют в 100 см³ азотной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 1 мг кальция.

Раствор В : 0,166 г окиси магния растворяют в 10 см³ азотной кислоты при нагревании, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки водой.

1 см³ раствора В содержит 1 мг магния.

4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Для приготовления первого градуировочного образца не­большое количество (~12—15 г), свинцово-сурьмянистого сплава в виде нарезанных кусочков или стружки помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, наливают раствор азотной кислоты и обмывают в течение 30 с. Раствор кислоты сливают, сплав про­мывают дистиллированной водой. От подготовленного таким обра­зом сплава берут■навеску 10 г и растворяют в кварцевой или фторопластовой чашке в 70—80 см³ раствора азотной кислоты при нагревании. После полного растворения добавляют по 4 см³ раст­воров А, Б и В и упаривают до прекращения бурного выделения окислов азота.

Полученный градуировочный образец,' содержащий по 0,04% кальция} магния и натрия, перетирают в ступке.

Следующие градуировочные образцы готовят последующим разбавлением каждого вновь приготовленного основой в два или в два с половиной раза.

Градуировочные образцы, содержащие по 0,04; 0,02; 0,01; 0,005; 0,002 и 0,001% каждой из определяемых примесей, хра­нят в бюксах или другой плотно закрывающейся посуде.

4. 2. Для приготовления основы 30—50 г свинцово-сурьмяни­стого сплава обмывают, переводят в раствор и упаривают, как указано в п. 4.1. Полученную основу перетирают в ступке и хра­нят в плотно закрывающейся посуде.

   3. . Для приготовления буфера в графитовый порошок добав­ляют 3% прокаленной при 600°С в течение 30 мин двуокиси крем­ния или кремневой кислоты и перетирают в ступке в течение 1—2 ч.

5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навески свинцово-сурьмянистого сплава массой 1—2 г помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, заливают 20—25 см³ раствора азотной кислоты, растворяют и высушивают как описано в ,п. 4.1. Полученную соль перетирают в ступке, сме­шивают с буфером в соотношении I :.1 и набивают в кратер уголь­ного электрода. Верхние и нижние угольные электроды предвари­тельно обжигают в дуге переменного тока силой 10А в тече­ние 10 с.

Одновременно проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа. Для него берут 1—2 г свинцово­сурьмянистого сплава, используемого для приготовления основы, переводят в соль и фотографируют одновременно с анализируе­мыми пробами.

Спектры фотографируют на фотопластинки спектрографиче­ские типа II при определении магния и «панхром» — при опреде­лении кальция и натрия.

В качестве источника возбуждения спектров используют дугу переменного тока силой 18 А. Расстояние между электродами 3 мм. Время экспозиции 40 с.

магний 285,2 свинец 311,8

кальций 422.6 свинец 401,9 или 500,5

натрий 588,9 свинец 401,9 или 500,5

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Обработку результатов проводят по ГОСТ 13348—74.

   2. Относительное среднеквадратическое отклонение при опре­делении натрия, кальция и магния составляет 0,20.

При разногласиях в оценке качества для определения нат­рия применяют пламенно-фотометрический метод по ГОСТ 1293.6—78; для определения кальция — атомно-абсорбционный метод по ГОСТ 1293.8—78, для определения магния — атомно­абсорбционный метод по ГОСТ 1293.9—78.Изменение № 1 ГОСТ 1293.14—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Спектральный метод определения натрия, кальция и магния

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.06.89 № 1733

Дата введения 01.01.90

Заменить код: ОКСТУ 1725 на ОКСТУ 1709.

Вводная часть. Второй абзац. Заменить слово: «азотнокислую» на «сернокис­лую».

Пункт 1.2 после слова «применяют» дополнить словами: «дополнительно пе­регнанную в кварцевом аппарате, свежеприготовленную».

Пункт 1.4. Первый абзац после слов «методом добавок» дополнить словами: «или другим методом»;

второй абзац. Формула. Заменить коэффициент: 0,50 на 0,71.

Раздел 3. Первый абзац после обозначения ИСП-30 дополнить словами: «и дифракционный типа ДФС-8»;

второй абзац. Заменить обозначение: ДГ-2І на ИВС-28;

дополнить абзацем: «Источник постоянного тока»;

четвертый абзац дополнить словами: «с погрешностью взвешивания не более 0,001 г»;

девятый абзац исключить;

заменить слова: «марки С-2, С-3» на «особой чистоты или С-3»; «3X3 мм и толщиной стенок 0,8 мм» на «4x4 и 4X8 мм»; «диаметров» на «диаметром»; «типов II» на «типов I»; «Магния окись» на «Магния оксид».

Раздел 3 дополнить абзацами: «Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78.

Электропечь муфельная с терморегулятором до 600 °С.

Аппарат кварцевый для перегонки воды».

Пункт 4.1. Заменить слова: «градуировочный образец» на «образец сравне­ния» (4 раза);

первый абзац. Заменить слова: «и упаривают до прекращения выделения окислов азота» на «осаждают сульфат свинца постепенным добавлением 5— —7 см³ серной кислоты. Раствор осторожно выпаривают, осадок высушивают, прокаливают в муфельной печи при 500 °С в течение 1 ч»;

второй абзац после слова «натрия» дополнить словами: «в расчете на сплав».

Пункт 4.2. Заменить слова: «и упаривают» на «осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают».

Пункт 4.3^і изложить в новой редакции: «4.3. Каждый из приготовленных об­разцов смешивают с порошковым графитом в соотношении 1:1 (по массе). Об­разцы сравнения хранят в плотно закрытых баночках из полиэтилена».

Пункт 5.1. Заменить слова: «и высушивают» на «осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают»; «смешивают с буфером» на «смешивают с порош­ковым графитом»;

дополнить абзацем: «Для получения результата анализа от каждой пробы отбирают по две навески и на фотопластинку фотографируют по три спектра от каждого из группы образцов и по шесть спектров от каждой пробы (по три спектра от навески)».

Пункты 5.2, 5.3, 6.1, 6.2 изложить в новой редакции: «5.2. При определении кальция, натрия, магния от образцов сравнения, проб отбирают навески массой по 30 мг. помещают в кратеры угольных электродов размером 4X4 мм при оп­ределении кальция, магния и 4X8 мм при определении натрия и сжигают в дуге постоянного тока силой 15 А. Время экспозиции для кальция, магния 100 с, для натрия — 60 с. Расстояние между электродами 3 мм.

Определение кальция, магния проводят на кварцевом спектрографе типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели. На щели прибора устанавли­вают трехступенчатый ослабитель. Ширина щели 0,013 мм.

(Продолжение см. с. 70)

Определение натрия проводят на спектрографе ДФС-8 с трехлинзовой сис­темой освещения щели. Ширина щели 0,01 мм.

Спектры фотографируют на фотопластинки спектрографические типа 1 при определении магния и «панхром» — при определении кальция и натрия.

5.3. Для построения градуировочных графиков используют следующие пары линий, нм:

магний 279,5 — свинец 311,8

кальций 393,3 или 396,8 ■— фон

натрий 588,9 — свинец 500,5.

По полученным значениям AS по графикам определяют массовые доли при­месей в анализируемых пробах. При определении кальция измеряют почернения аналитической линии (5_л_|__ср) ¹¹ Ф^она около линии (S_cp). Градуировочный гра­фик строят в координатах AS—IgC, где AS — среднее значение 5_л+ср— -—S _ер. По полученным значениям AS по графику определяют массовую долю кальция в анализируемых пробах.

d=S_cx-xQ(P,n),

где Sex ■— относительное среднее квадратическое отклонение результатов парал­лельных определений, равное: для натрия — 0,09; кальция — 0,07;

_ магния — 0,06;

х — среднее арифметическое результатов параллельных определений, %; Q(P, п) — критическое значение размаха выборки нормальной совокупности, равное 2,77 при Р = 0,95 и п — 2.

Расхождения двух результатов анализа одной и той же пробы (D — пока­затель воспроизводимости) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, вычисленных по формуле

D=Sb-Q(P,njx' ,

где Sb — относительное среднее квадратическое отклонение двух результатов анализа одной и той же пробы, равное: для натрия — 0,1; кальция —

_ 0,09; магния — 0,06;

х' — среднее арифметическое двух результатов анализа, %».