---

4.7.1.3 Обработка результатов анализа

Общее содержание серы SO_{3 общ} , %, в пе­ресчете на SOз определяют по формуле

, (19)

где m - масса навески, г;

m₁ - масса осадка сульфата бария, г;

m₂ - масса осадка сульфата бария в "глухом" опыте, г;

0,343 - коэффициент пересчета сульфата бария на SОз.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 5. В случае превышения анализ следует повторить до получения допустимого расхож­дения.

Таблица 5 В процентах

4.7.2 Определение общего содержания се­ры методом йодометрического титрования

Метод основан на сжигании навески в по­токе углекислого газа при температуре 1300-1350 °С, поглощении выделяющегося SО₂ рас­твором йода и титровании раствором тио­сульфата натрия избытка йода, не вошедшего в реакцию с образовавшейся сернистой кисло­той.

4.7.2.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Установка для определения содержания серы (рисунок 1).

Пипетки по ГОСТ 29228.

Бюретки по ГОСТ 29252.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, 0.005 Н рас­твор.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий двухромовокислый (бихромат ка­лия) по ГОСТ 4220, стандарт-титр.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163. 1 %-ный раствор.

Йод по ГОСТ 4159, 0,005 Н раствор.

Калий йодистый (йодид калия) по ГОСТ 4232.

Кислота серная по ГОСТ 4204, 0,1 Н раствор.

Все части установки соединены резиновы­ми трубками встык. Для предотвращения обгорания резиновых пробок внутреннюю тор­цевую поверхность закрывают асбестовыми прокладками.

1 - баллон с углекислым газом; 2 - промывная склян­ка с 5 %-ным раствором сульфата меди; 3 - промыв­ная склянка с 5 %-ным раствором перманганата калия; 4 - колонка с прокаленным хлоридом кальция; 5 - резиновые пробки; 6 - электрическая трубчатая печь с силитовыми стержнями, обеспечивающая температуру нагрева 1300°С; 7 - фарфоровая трубка для прокаливания длиной 70-75 мм, внутренним ди­аметром 18-20 мм; 8 - фарфоровая лодочка № 1 (длина 70, ширина 9, высота 7-5 мм) или фарфоровая лодочка № 2 (длина 95, ширина 12, высота 10 мм) по ГОСТ 9147; 9 - кран; 10 - поглотительный сосуд; 11 - бюретка с раствором йода; 12 - бюретка с раствором тиосульфата натрия.

Рисунок 1. Схема установки для определения содержания серы.

4.7.2.2 Порядок подготовки к проведению анализа

4.7.2.2.1 Приготовление 0,005 Н раствора тиосульфата натрия

Для приготовления раствора тиосульфата натрия 1,25 г Na₂S₂О₃• 5Н2О растворяют в 1 л свежепрокипяченной дистиллированной воды и прибавляют 0,1 г карбоната натрия. Раствор перемешивают и оставляют на 10-12 дней, по­сле чего определяют его титр по

0,01 Н раст­вору бихромата калия, приготовленному из стандарт-титра.

Для определения титра раствора тиосуль­фата натрия к 10 мл 0,01 Н раствора бихромата калия добавляют 50 мл 0,1 Н раствора серной кислоты, 2 г сухого йодида калия и титруют приготовленным раствором тиосульфата нат­рия до соломенно-желтого цвета. Затем добав­ляют несколько капель 1 %-ного раствора крах­мала (раствор окрашивается в синий цвет) и титруют до обесцвечивания раствора.

Коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора тиосульфата натрия определяют по формуле

, (20)

где 10- объем 0,005 Н раствора бихромата калия, взятого для титрования, мл;

нормальность раствора бихромата калия;

V - объем 0,005 Н раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование 10 мл 0,01 Н раствора бихромата калия, мл;

- нормальность раствора тиосульфата натрия.

Проверку титра проводят не реже одного раза в 10 сут. Раствор тиосульфата натрия хра­нят в темных бутылях.

4.7.2.2.2 Приготовление 0,005 Н раствора йода

Для приготовления раствора йода 0,63 г кристаллического йода и 10 г йодида калия растворяют в 15 мл дистиллированной воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимо­стью 1 л с хорошо притертой пробкой, доли­вают водой до метки, перемешивают и хранят в темноте.

Титр приготовленного раствора йода устанавливают по титрованному раствору тиосульфата натрия, приготовленному по 4.7.2.2.1.

10 мл 0,005 Н раствора йода титруют 0,005 Н раствором тиосульфата натрия в при­сутствии крахмала.

Коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода определяют по формуле

, (21)

где - объем 0,005 Н раствора тиосуль­фата натрия, израсходованный на титрование раствора йода, мл;

- коэффициент поправки 0,005 Н раствора тиосульфата натрия;

- нормальность раствора тиосуль­фата натрия;

10 - объем раствора йода, взятого для тит­рования, мл;

- нормальность раствора йода.

4.7.2.3 Порядок проведения анализа

Перед началом работы нагревают печь до температуры 1300 °С и проверяют герметич­ность установки. Для этого закрывают кран перед поглотительным сосудом и пускают уг­лекислый газ. Прекращение прохождения пу­зырьков газа через промывную склянку свиде­тельствует о герметичности установки.

Определяют коэффициент К, устанавли­вающий соотношение между концентрациями раствора йода и тиосульфата натрия. Через установку пропускают углекислый газ в те­чение 3-5 мин, наполняют поглотительный со­суд на 2/3 водой. Из бюретки наливают 10 мл титрованного раствора йода, добавляют 5 мл 1,0 %-ного раствора крахмала и титруют рас­твором тиосульфата натрия до обесцвечива­ния раствора. Коэффициент соотношения концентраций растворов йода и тиосульфата

натрия К равен среднему значению из трех определений. Коэффициент соотношения кон­центраций К в лабораторных условиях опре­деляют ежедневно перед испытаниями.

Навеску массой 0,1 -1,0 г помещают в пред­варительно прокаленную лодочку. В погло­тительный сосуд заливают 250-300 мл дистил­лированной воды, добавляют отмеренный бюреткой объем раствора йода и 5 мл раство­ра крахмала и перемешивают потоком угле­кислого газа.

Лодочку с навеской с помощью крючка из жаростойкой проволоки помещают в разогре­тую трубку (со стороны подачи углекислого газа). Закрывают трубку пробкой и подают углекислый газ (скорость подачи 90-100 пу­зырьков в 1 мин).

Навеску прокаливают 10-15 мин, следя за тем, чтобы раствор в поглотительном сосуде сохранял синюю окраску. Затем раствор в пог­лотительном сосуде фильтруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раст­вора. После окончания титрования извлекают лодочку из печи, стараясь не загрязнить стен­ки фарфоровой трубки остатками навески.

В поглотительный сосуд, промытый во­дой, наливают новую порцию воды, раствора йода и крахмала.

4.7.2.4 Обработка результатов анализа

Массовую долю общего содержания серы SО_{3 общ} ,% пересчете на SO₃ определяют по формуле

(22)

где V - объем раствора йода, взятого для тит­рования, мл;

К - коэффициент соотношения концент­раций раствора йода и тиосульфата натрия;

V₁ - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование избытка йода, не вступившего в реакцию, мл;

m - масса навески, г;

- титр 0,005 Н раствора йода по SO₃, определяется по формуле

, (23)

где - коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода, рассчитанный по фор­муле (21);

0,0002 - количество SO_3, соответствующее 1 мл 0,005 Н раствора йода, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 6. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допус­тимого расхождения.

Таблица 6 В процентах

4.7.3 Определение сульфатной серы

Метод основан на разложении навески со­ляной кислотой с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определении массы последнего.

4.7.3.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Для проведения анализа применяют ап­паратуру, реактивы и растворы, указанные в 4.7.2.1, а также соляную кислоту по ГОСТ 3118 (раствор 1:3).

4.7.3.2 Порядок проведения анализа

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100-150 мл, прикрывают стек­лом и добавляют 40-50 мл соляной кислоты. После прекращения выделения пузырьков га­за ставят стакан на плитку и выдерживают при слабом кипении 10-15 мин. Осаждают полу­торные оксиды, добавляя 2-3 капли индикато­ра метилового оранжевого и доливая раствор аммиака до перехода окраски индикатора из красной в желтую и появления запаха амми­ака. Через 10 мин осадок отфильтровывают. Осадок промывают теплой водой с добавле­нием нескольких капель раствора аммиака.

Фильтрат нейтрализуют соляной кисло­той до перехода окраски раствора в розовую и доливают еще 2,5 мл кислоты. Раствор нагрева­ют до кипения и добавляют в один прием 10 мл горячего раствора хлорида бария, перемеши­вают, кипятят раствор 5-10 мин и оставляют раствор с выделившимся осадком на 2-3 ч (до­пускается до следующего дня). Осадок отфиль­тровывают через плотный фильтр "синяя лен­та" и промывают 10 раз небольшими порциями холодной воды до удаления хлорид-ионов.

Полноту удаления хлорид-ионов проверя­ют по реакции с нитратом серебра: несколько капель фильтрата помещают на стекло и до­бавляют каплю 1 %-ного раствора нитрата се­ребра. Отсутствие образования белого осадка свидетельствует о полноте удаления хлорид-ионов.

В фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы при темпе­ратуре 800-850 °С, помещают осадок с фильт­ром, высушивают, озоляют, избегая воспла­менения фильтра, и прокаливают в откры­том тигле до полного выгорания фильтра, а затем при температуре 800-850°С - в течение 30-40 мин.

После охлаждения в эксикаторе тигель с осадком взвешивают. Прокаливание повторя­ют до получения постоянной массы.

Параллельно с анализом проводят "глу­хой" опыт. Количество сульфата бария, на­йденное "глухим" опытом, вычитают из мас­сы сульфата бария, полученного при анализе пробы.

4.7.3.3 Обработка результатов анализа

Содержание сульфатной серы, %, в пере­счете на SОз, определяют по формуле

, (24)

где m₁ - масса осадка сульфата бария, г;

m₂ - масса осадка сульфата бария в "глу­хом" опыте, г;

0,343 - коэффициент пересчета сульфата бария на SОз.

m - масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 7. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допус­тимого расхождения.

Таблица 7 В процентах

4.7.4 Определение сульфидной серы

Содержание сульфидной серы SO_{3сульфид} определяют по разности между общим содер­жанием серы (4.7.1) и содержанием сульфат­ной серы (4.7.3).

4.7.4.1 Обработка результатов анализа

Содержание сульфидной cеры SO₃сульфид,%, в пересчете на SO₃ определяют по формуле

(25)

где SO _3общ - общее содержание серы в пере­счете на SO₃, %;

SO_{3сульфат} - содержание сульфатной серы в пересчете на SO_3, %.

Содержание сульфидной серы S_{сульфид}, %, в пересчете на S определяют по формуле

(26)

где 0,4 - коэффициент пересчета SO_{Зсульфид} на S_{сульфид} ;

SO_{Зсульфид} - содержание сульфидной серы, определенное по формуле (25).

4.8 Определение оксидов калия и натрия

Метод основан на измерении интенсив­ности излучения линий элементов, образую­щихся в пламени горящих газов (пропан-бутановой смеси) и воздуха при введении в него анализируемого раствора и растворов срав­нения. Интенсивность излучения линии нат­рия измеряют при длине волны 590 нм, калия - при 770 нм. Для расчета содержания натрия и калия пользуются градуировочными графи­ками. Присутствие в растворе алюминия, же­леза, магния не влияет на определение содер­жания щелочных оксидов. Влияние кальция на определение содержания натрия устраня­ют введением в эталонные растворы хлорида кальция.

4.8.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Фотометр пламенный, работающий на пропан-бутановой смеси.

Печь муфельная, обеспечивающая темпе­ратуру (1000±150) °С.

Баня водяная или песчаная.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимо­стью 100 мл и 1 л.

Чашки платиновые по ГОСТ 6563.

Стаканы вместимостью 50 мл по ГОСТ 19908.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотнос­тью 1,84.

Кислота фтористоводородная (плавико­вая) по ГОСТ 10484, 40 %-ный раствор.

Натрий сернокислый (сульфат натрия) по ГОСТ 4166.

Калий сернокислый (сульфат калия) по ГОСТ 4145.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:5.

Кальций углекислый (карбонат кальция) по ГОСТ 4530.

Типовой раствор натрия и калия (раствор А), содержащий 2,0 г Na₂O и 2,0 г К₂О в 1 л; 4,583 г Na₂SO4 и 3,7 г K₂SO₄ растворяют в мерной колбе вместимостью 1 л.

Типовой раствор кальция (раствор Б), со­держащий 0,25 г СаО в 1 л, 0,4555 г высушен­ного углекислого кальция (карбоната каль­ция), помещают в мерную колбу вместимо­стью 1 л, добавляют 200 мл воды и осторожно небольшими дозами прибавляют 45-50 мл со­ляной кислоты (1:5). Затем содержимое колбы доводят водой до метки.

Приготовление эталонных растворов и построение