V2 - объем раствора азотной кислоты молярной концентрацией 0,06 моль/дм3, израсходованный на титрование избытка гидроокиси натрия после растворения осадка, см3;
Т - титр раствора азотной кислоты молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 в пересчете на фосфор, г;
4,764 - коэффициент пересчета фосфора на фосфорнокислый однозамещенный цинк;
V - объем раствора, взятый на анализ, см3.
2.4. Для определения массовой концентрации азотнокислого бария фосфатирующего раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 30 см3 дистиллированной воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1), 40 см3 раствора трилона Б молярной концентрацией 0,05 моль/дм3, тщательно перемешивают, добавляют 1-2 капли индикатора метилового красного, 25%-ного раствора аммиака до окраски раствора в желтый цвет и еще 10 см3 избытка его, добавляют 10 см3 буферной смеси ( хлористого аммония, 350 см3 25%-ного раствора аммиака, 650 см3 дистиллированной воды), 1 см3 индикатора хрома темно-синего и оттитровывают раствором хлористого магния молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 до перехода окраски в красный цвет.
Концентрацию азотнокислого бария (), кг/м3, вычисляют по формуле:
,
где V1 - объем раствора трилона Б молярной концентрацией 0,05 моль/дм3, добавленный в анализируемый раствор, см3;
V2 - объем раствора хлористого магния молярной концентрацией 0,05 моль/дм3, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см3;
M1 - молярность раствора хлористого магния;
M2 - молярность раствора трилона Б;
3,998 - коэффициент пересчета;
V - объем фосфатирующего раствора, взятый для анализа, см3;
T - титр раствора трилона Б молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 по цинку, г.
2.5. Для определения общей массовой концентрации иона NO3 25 см3 фосфатирующего раствора помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Для анализа 25 см3 разбавленного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют раствора сернокислого железа (II) молярной концентрацией 0,25 моль/дм3, постепенно добавляют 25 см3 концентрированной серной кислоты, нагревают до кипения 4-5 мин при частом перемешивании до перехода темной окраски в желто-оранжевый цвет. Быстро количественно переносят раствор в коническую колбу вместимостью 1000 см3, содержащую 700-800 см3 дистиллированной воды, оттитровывают раствором марганцовокислого калия молярной концентрацией 0,02 моль/дм3 до слабо-розовой окраски.
Массовую концентрацию (), кг/м3, вычисляют по формуле:
,
где V1 - объем раствора марганцовокислого калия молярной концентрацией 0,02 моль/дм3, израсходованный на титрование 25 см3 0,25 моль/дм3 раствора сернокислого железа (II), см3;
V1 - объем раствора марганцовокислого калия молярной концентрацией 0,02 моль/дм3, израсходованный на титрование избытка раствора сернокислого железа (II) см3;
М - поправка на молярность раствора марганцовокислого калия молярной концентрацией 0,02 моль/дм3;
0,002067 - титр раствора марганцовокислого калия молярной концентрацией 0,02 моль/дм3 в пересчете на ион NOч, г;
V - объем раствора, взятый на анализ, см3.
2.6. Массовую концентрацию азотнокислого цинка (), кг/м3, вычисляют по формуле:
,
где С1 - массовая концентрация цинка, кг/м3;
С1 - массовая концентрация фосфорнокислого однозамещенного цинка, кг/м3;
0,219 - коэффициент пересчета с фосфорнокислого однозамещенного цинка на цинк;
4,55 - коэффициент пересчета с цинка на азотнокислый цинк.
3. Контроль и корректирование цинк-магний-фосфатного раствора
3.1. При контроле цинк-магний-фосфатного раствора определяют массовую концентрацию фосфорнокислого однозамещенного цинка, азотнокислого магния, фосфорнокислого однозамещенного аммония.
3.2. Для определения массовой концентрации фосфорнокислого однозамещенного цинка 50 см3 отфильтрованного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 раствора соляной кислоты (1:1), доводят до метки водой и перемешивают.
25 см3 разбавленного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 100 см3 дистиллированной воды, 1-2 капли индикатора метилового оранжевого; 25%-ного аммиака (1:5) до изменения розового цвета в желтый, добавляют 6-7 капель индикатора ксиленового оранжевого, 5 см3 буферного раствора (950 см3 раствора уксуснокислого натрия молярной концентрацией 0,2 моль/дм3 и 50 см3 раствора уксусной кислоты молярной концентрацией 0,2 моль/дм3) и титруют раствором трилона Б молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 до изменения розового цвета раствора в желтый. Массовую концентрацию фосфорнокислого однозамещенного цинка кг/м3, вычисляют по формуле:
,
где V - объем трилона Б, израсходованный на титрование, см3;
Т - титр притона Б в пересчете на фосфорнокислый однозамещенный цинк, г;
4,52 - коэффициент пересчета;
V - объем раствора, взятый на анализ, см3.
3.3. Для определения массовой концентрации азотнокислого магния 50 см3 отфильтрованного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 95 см3 раствора соляной кислоты (1:1), доводят до метки водой и перемешивают.
10 см3 разбавленного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 100 см3 горячей дистиллированной воды, трилон Б в объеме, достаточном для связывания цинка и магния, и еще избыток 2-3 см3, добавляют 1-2 капли метилового оранжевого 25%-ного раствора аммиака до изменения окраски в желтый цвет и еще избыток 5-10 см3 и 1- эриохром серого Т.
Окрашенный в синий цвет раствор титруют раствором уксуснокислого цинка молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 до изменения синего цвета в розовый.
Массовую концентрацию азотнокислого магния () кг/м3, вычисляют по формуле:
,
где V1 - объем раствора трилона Б молярной концентрацией 0,025 моль/дм3, добавленный к анализируемому раствору, см3;
V1 - объем раствора трилона Б молярной концентрацией 0,025 моль/дм3, израсходованный на титрование цинка, см3;
С - соотношение массовой концентрации трилона Б и уксуснокислого цинка;
V1 - объем раствора уксуснокислого цинка или сернокислой меди (II), израсходованный на титрование избытка трилона Б, см3;
Т - титр трилона Б, выраженный в граммах азотнокислого магния;
V - объем раствора, взятый для анализа, см3.
3.4. Для определения массовой концентрации фосфорнокислого однозамещенного аммония 10 см3 отфильтрованного раствора помещают в колбу для отгонки, добавляют 150 см3 дистиллированной воды закрывают колбу пробкой, в которую вставлены делительная воронка и ловушка для пара. Колбу присоединяют к водяному холодильнику, через делительную воронку добавляют 30 см3 20%-ного раствора едкого натра. Воронку закрывают и медленно отгоняют аммиак.
Продукт отгонки в объеме 150 см3 собирают в приемную колбу, содержащую 30-50 см3 раствора серной кислоты молярной концентрацией 0,05 моль/дм3. Содержимое колбы оттитровывают раствором гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 в присутствии двух капель раствора метилового оранжевого до изменения розового цвета в желтый.
Массовую концентрацию фосфорнокислого однозамещенного аммония () кг/м3, вычисляют по формуле:
,
где V1 - объем раствора серной кислоты молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 в приемной колбе, см3;
V2 - объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование избытка серной кислоты, см3.
К - коэффициент пересчета на раствор гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм3;
0,0018 - теоретический титр серной кислоты, выраженный в граммах аммонийной группы;
6,39 - коэффициент пересчета с аммонийной группы на фосфорнокислый однозамещенный аммоний;
V - объем раствора, взятый для анализа, см3.
4. Получение фосфатирующего концентрата КФ-1 из солей и фосфорной кислоты.
4.1. Массовая доля компонента фосфатирующего концентрата КФ-1, %:
цинк фосфорнокислый однозамещенный ………………………..…….... 32,4??1,0
цинк азотнокислый .......………………………………………………..….. 19,7??0,6
техническая ортофосфорная кислота (в пересчете на 100%-ную) ........... 5,45??0,16
вода по ГОСТ 2874-82……………………………………………………….42 ??1,3
4.2. Контроль концентрата проводят по показателям табл. 1. Для проведения контроля концентрата проводят его разбавление водой по ГОСТ 2874-82 из расчета 24 кг/м3, анализ по показателям проводят по п. 1.1 данного приложения.
4.3. Для приготовления концентрата в емкость из нержавеющей стали помещают рассчитанное количество воды, к воде при перемешивании (перемешивание вести мешалкой или сжатым воздухом) доливают рассчитанное количество фосфорной кислоты, затем постепенно вводят сыпучие вещества фосфорнокислый однозамещенный цинк Zn(H2PО4)2??2Н2О и азотнокислый цинк Zn(NО3)2??6Н2О и перемешивают до полного растворения продукта.
Таблица 1
|
Наименование показателя |
Порча для состава «годный» |
|
Внешний вид |
Прозрачная жидкость |
|
Массовая доля цинка, % |
11±0,3 |
|
Общая кислотность, «точки» |
11,8±12,5 |
|
Свободная кислотность, «точки» |
1,48-1,92 |
|
Отношение общей кислотности к свободной |
6,2±8,5 |
|
Плотность при 20??С, кг/м3 |
1450-1500 |
5. Получение состава для пароструйной обработки КФА-5,
5.1. Массовая доля компонента фосфатирующего концентрата КФА-5, %:
ортофосфорная кислота ГОСТ 10678-76, 90% …………………………….…..…. 29,3
сода кальцинированная ГОСТ 5100-85 ...………………………………………….. 13,3
аммоний молибденовокислый (NH4)6Mo7О24 4Н2О ГОСТ 3765-78 …….....…..… 0,385
синтанол ДС-10 или ДТ-7 ТУ 6-14-77-77 …………………………………….…… 0,42
вода деминерализованная ………………………………………………………...... 62,14
выделяющийся СО2 ......…………………………………………………………...... 5,54
Итого:100,00
5.2. Контроль концентрата проводят по показателям табл. 2.
Таблица 2
|
Наименование показателя |
Норма |
|
Внешний вид |
Мутная жидкость, в отсутствии перемешивания расслаивается из-за высаливания ПАВ |
|
Кислотность, «точки»: |
|
|
общая |
35-45 |
|
свободная |
5-7 |
|
Плотность при 20°С, г/см3 |
1,14-1,34 |
5.3. Для приготовления концентрата в емкость из нержавеющей стали помещают рассчитанное количество воды, добавляют кальцинированную соду затем постепенно вводят ортофосфорную кислоту. После растворения соды добавляют молибденовокислый аммоний и поверхностно-активные вещества ПАВ).
Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. № 3).
ПРИЛОЖЕНИЕ 9
Обязательное
ПРИГОТОВЛЕНИЕ, КОНТРОЛЬ И КОРРЕКТИРОВАНИЕ ПАССИВИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ
1. Для приготовления пассивирующего раствора на основе КП-2А основного бихромата хрома и хромового ангидрида применяют воду, соответствующую требованиям п. 2 табл. 18 настоящего стандарта.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
1.1. Для приготовления растворов на жесткой воде щелочность воды снижают до 2 «точек» введением 45%-ного раствора муравьиной кислоты Введение 1,0 см3 муравьиной кислоты на 100 см3 воды снижает щелочность на 1 «точку».
1.2. Количество миллилитров раствора соляной кислоты молярной концентрацией 0,1 моль/дм3, израсходованное на титрование 100 см3 воды с индикатором бромкрезоловым зеленым, выражают в условных единицах «точках».
2. При контроле растворов в процессе работы определяют рН и массовую концентрацию шестивалентного хрома.
2.1. Определение массовой концентрации шестивалентного хрома.
2.1.1. Приготовление 0,1 моль/дм3 раствора соли Мора.
соли Мора растворяют в 20 см3 дистиллированной воды и переносят в колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 50 см3 серной кислоты плотностью 1840 кг/м3 и доводят до метки дистиллированной водой. Молярность раствора соли Мора устанавливают ежедневно 20 см3 раствора двухромовокислого калия молярной концентрацией 0,033 моль/дм3, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 100 см3 дистиллированной воды 30 см3 раствора серной кислоты, разбавленной до соотношения 1:1, фосфорной кислоты и 6 капель индикатора (раствор фенилантраниловой кислоты и углекислого натрия в 100 см3 воды) и титруют раствором соли Мора молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 до перехода фиолетовой окраски в зеленую.
2.1.2. Проведение анализа.
100 см3 предварительно охлажденного пассивирующего раствора переносят в колбу вместимостью 250 см3, доливают 30 см3 раствора серной кислоты (1:1) 5 см3 концентрированной фосфорной кислоты, 6 капель индикатора (раствор 0,l фенилантраниловой кислоты и углекислого натрия в 100 см3 дистиллированной воды) и титруют раствором соли Мора молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 до перехода фиолетовой окраски раствора в зеленую.
Объем раствора соли Мора молярной концентрацией 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование 100 см3 пассивирующего раствора, определяет массовую концентрацию шестивалентного хрома в условных единицах «точках».
Одна условная «точка» массовой концентрации шестивалентного хрома в растворе КП-2А соответствует 0,113 кг/м состава КП-2А.
Одна условная «точка» массовой концентрации шестивалентного хрома в растворе основного бихромата хрома соответствует 0,113 кг/м3 состава основного бихромата хрома.
Одна условная «точка» массовой концентрации шестивалентного хрома в растворе хромового ангидрида соответствует 0,033 кг/м3 хромового ангидрида.
3. Корректирование пассивирующего раствора проводят по массовой концентрации шестивалентного хрома. Повышение кислотности на одну «точку» соответствует введению на 100 дм3 рабочего раствора: 7,8 см3 КП-2А основного бихромата хрома, хромового ангидрида.
2.1.2., 3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4. При снижении значения показателя рН пассивирующего раствора ниже 3.0 корректирование проводят 20%-ным раствором едкого натра до значений показателя рН 3,0-5,0.
