Результат измерений (анализа) в документах, выдаваемых лабораторией, представляют в следующем виде:
(Х ± Dл), мг/дм3, при доверительной вероятности Р = 0,95, при условии Dл £ D,
где X - результат измерений (анализа), полученный в соответствии с настоящим стандартом;
Dл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории;
D - абсолютная погрешность измерения массовой концентрации элемента, мг/дм3.
Значение D вычисляют по формуле
D = 0,01×dХ, (5)
где d - границы относительной погрешности измерения массовой концентрации элемента по таблице 2.
Примечание - Характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории допускается устанавливать по формуле
Dл = 0,84×D (6)
с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений по разделу 13 настоящего стандарта.
Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости (в двух лабораториях т = 2) проводят с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6, пункт 5.3, с использованием предела воспроизводимости, приведенного в таблице 2.
13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
13.2 Контроль качества результатов измерений, полученных в конкретной лаборатории в условиях промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности, проводят с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 или по приложению Д.
13.3 Процедуры и периодичность контроля точности (контроля стабильности) получаемых результатов измерений в пределах лаборатории проводят с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 6.
13.4 Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории.
(рекомендуемое)
А.1 Рекомендуемые индикаторные электроды для измерений концентраций элементов в пробах вод указаны в таблице А.1.
Таблица А.1 - Индикаторные электроды для определяемых элементов
|
Определяемый элемент |
Индикаторный электрод |
|
Zn, Cd, Pb, Cu, Bi, Sb |
РПЭ, Hg-УЭ in situ |
|
Zn, Cd, Pb, Си |
Hg-ИГЭ in situ, ТМГЭ-Hg (I) |
|
Hg |
Au-УЭ in situ, 3, ТМГЭ-Au (III) |
|
As |
Au-УЭ, ЗЭ, ТМГЭ-Au (III) |
|
Mn |
РПЭ, ТУЭ, ТМГЭ-Ф |
А.2 Составы растворов фоновых электролитов в электрохимической ячейке и ориентировочное значение потенциала аналитического сигнала каждого элемента, регистрируемого на вольтамперограмме относительно хлорсеребряного электрода сравнения, приведены в таблице А.2.
Таблица А.2 - Фоновый электролит и потенциал аналитического сигнала элемента
|
Определяемый элемент |
Индикаторный электрод |
Состав раствора фонового электролита |
Электрохимический потенциал аналитического сигнала элемента, В |
Объем исходных реагентов для приготовления 10 см3 фонового электролита* |
|
Bi |
РПЭ, Hg-УЭ |
Соляная кислота 0,3 моль/дм3 |
-0,08 |
0,25 см3 концентрированной соляной кислоты |
|
Sb |
РПЭ, Hg-УЭ |
Соляная кислота 0,25 моль/дм3 |
-0,20 |
0,20 см3 концентрированной соляной кислоты |
|
Mn |
РПЭ |
Хлористый натрий 0,1 моль/дм3 (рН 6 - 7) |
-1,40 |
1,0 см3 раствора хлористого натрия 1 моль/дм3 |
|
или |
или |
|||
|
хлористый натрий 0,1 моль/дм3, гидроокись аммиака 0,02 моль/дм3 (рН 7 - 8) |
1,0 см3 раствора хлористого натрия 1 моль/дм3, раствор гидроокиси аммиака по каплям до рН 7 - 8 |
|||
|
ТУЭ, ТМГЭ-Ф |
Хлористый натрий 0,1 моль/дм3, аммиачный буферный раствор 0,1 моль/дм3 (рН 9,0 - 9,5) |
0,15 |
1,0 см3 раствора хлористого натрия 1 моль/дм3, 1,0 см3 аммиачного буферного раствора 1 моль/дм3 |
|
|
Zn |
РПЭ |
Муравьиная кислота 0,36 моль/дм3 |
-0,90 |
0,2 см3 концентрированной муравьиной кислоты |
|
Cd |
-0,60 |
|||
|
Pb |
-0,40 |
|||
|
Cu** |
-0,05 |
|||
|
Cd |
Соляная кислота 0,48 моль/дм3, азотнокислая ртуть (II) 1×10-4 моль/дм3 |
-0,65 |
0,8 см3 раствора соляной кислоты 6 моль/дм3, 0,01 см3 раствора азотнокислой ртути (II) 0,1 моль/дм3 |
|
|
Pb |
Hg-ИГЭ in situ, или |
-0,45 |
или |
|
|
Cu** |
Hg-УЭ in situ |
соляная кислота 0,05 моль/дм3, азотнокислая ртуть (II) 2×10-4 моль/дм3 |
-0,20 |
0,08 см3 раствора соляной кислоты 6 моль/дм3, 0,02 см3 раствора азотнокислой ртути (II) 0,1 моль/дм3 |
|
ТМГЭ-Hg (I) |
Соляная кислота 0,12 моль/дм3 |
0,2 см3 раствора соляной кислоты 6 моль/дм3 |
||
|
Zn |
Hg-ИГЭ in situ, Hg-УЭ in situ, ТМГЭ-Hg (I) |
Хлористый натрий 0,45 моль/дм3, азотнокислая ртуть (II) 1×10-4 моль/дм3 или уксуснокислый натрий 0,1 моль/дм3, нитрат галлия 5-кратный избыток по отношению к содержанию меди (II) (рН 5,5) |
-1,05 |
1,5 см3 раствора хлористого натрия 3 моль/дм3, 0,01 см3 раствора азотнокислой ртути (II) 0,1 моль/дм3 или 0,136 г уксуснокислого натрия, раствор нитрата галлия 100 мг/дм3 |
|
Zn |
Нд-УЭ in situ |
Хлористый калий 0,33 моль/дм3, соляная кислота 5·10-3 моль/дм3, азотнокислая ртуть (II) 5×10-5 моль/дм3 |
-0,95 |
1 см3 раствора А Раствор А: 0,04 см3 раствора азотнокислой ртути (II) 3 моль/дм3 добавляют к 5 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 и доводят насыщенным раствором хлористого калия до 250 см3 |
|
Cd |
-0,65 |
|||
|
Pb |
-0,45 |
|||
|
Cu** |
-0,20 |
|||
|
As |
Au-УЭ |
Трилон Б 0,01 моль/дм3 (рН 4 - 5) |
0,05 |
1,0 см3 раствора трилона Б 0,1 моль/дм3 |
|
ЗЭ |
Трилон Б 0,02 моль/дм3 (рН 4 - 5) |
-0,15 |
2,0 см3 раствора трилона Б 0,1 моль/дм3 |
|
|
ТМГЭ-Au (III), Au-УЭ |
Соляная кислота 0,4 моль/дм3 |
0,25 |
0,7 см3 раствора соляной кислоты 6 моль/дм3 |
|
|
Hg |
Au-УЭ in situ, ЗЭ |
Серная (или азотная) кислота 0,05 моль/дм3, ионы золота (III) 0,8 мг/дм3, соляная кислота 0,002 моль/дм3 |
0,55 |
0,03 см3 концентрированной серной кислоты (или 0,03 см3 концентрированной азотной кислоты), 0,08 см3 раствора ионов золота (III) 100 мг/дм3, 0,02 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 |
|
ТМГЭ-Au (III) |
Серная кислота 0, 1 моль/дм3, соляная кислота 0,004 моль/дм3 |
0,50 |
0,06 см3 концентрированной серной кислоты, 0,04 см3 раствора соляной кислоты 1 моль/дм3 |
|
|
* Указанные объемы реагентов доводят бидистиллированной водой до 10 см3 (в ячейке). ** Определяют одновременно из одной вольтамперограммы. |
||||
(рекомендуемое)
Состав ГСО элементов, рекомендуемых для приготовления основных градуировочных растворов по 7.2.1, указан в таблице Б.1.
В отсутствии ГСО определяемого элемента основной раствор, содержащий 100 мг/дм3 элемента, готовят по ГОСТ 4212.
Для этого на аналитических весах взвешивают навеску соответствующего реактива с точностью до 0,0002 г согласно таблице Б.1. В мерную колбу вместимостью 100,0 см3 количественно переносят навеску реактива соответствующего металла; добавляют мерной пипеткой рекомендуемое в таблице Б.1 количество требуемой кислоты и примерно 30,0 см3 бидистиллированной воды, растворяют навеску реактива и доводят объем раствора в колбе до метки бидистиллированной водой. Далее из полученного раствора отбирают 10,0 см3, помещают в колбу вместимостью 100,0 см3 и доводят объем до метки бидистиллированной водой.
Таблица Б.1 - ГСО состава элементов и приготовление основных градуировочных растворов из реактивов
|
Определяемый элемент |
Обозначение ГСО |
Состав ГСО (концентрация элемента), мг/см3 |
Концентрация кислоты в ГСО |
Приготовление основного градуировочного раствора из реактивов |
|
Bi |
7477-98 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
0,1000 г металлического висмута растворяют при слабом нагревании в 5,0 см3 концентрированной азотной кислоты |
|
Cd |
7472-98 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
0,2281 г сернокислого кадмия 8-водного и 0,5 см3 концентрированной серной кислоты |
|
6698-93 |
1,0 |
|||
|
Mn (II) |
7226-96 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
0,4380 г сернокислого марганца 5-водного |
|
8056-94 |
1,0 |
Серная кислота, раствор 0,1 моль/дм3 |
||
|
Cu |
7226-96 |
1,0 |
Серная кислота, раствор 0,2 моль/дм3 |
0,3929 г сернокислой меди 5-водной и 1,0 см3 концентрированной серной кислоты |
|
7255-96 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
||
|
7098-93 |
1,0 |
Серная кислота, раствор 0,1 моль/дм3 |
||
|
As (III) |
7144-95 |
1,0 |
Серная кислота, раствор 0,2 моль/дм3 |
0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 15 см3 гидроокиси натрия, раствор 2 моль/дм3, нейтрализуют соляной кислотой (1:1) до рН 7, контролируя по индикаторной бумаге |
|
7264-96 |
0,1 |
Соляная кислота, раствор 0,1 моль/дм3 |
||
|
7143-95 |
0,1 |
Серная кислота, раствор 0,2 моль/дм3 |
||
|
Hg (III) |
8004-93 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
0,1708 г азотнокислой ртути (II) 1-водной и 1,0 см3 концентрированной азотной кислоты (точную концентрацию устанавливают титриметрически) |
|
8006-93 |
0,1 |
|||
|
Рb |
7252-96 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
0,1600 г азотнокислого свинца, предварительно высушенного при 105 °С до постоянного объема и 1,0 см3 концентрированной азотной кислоты |
|
7012-93 |
1,0 |
|||
|
Sb (III) |
7234-96 |
1,0 |
Соляная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
0,1000 г металлической сурьмы выдерживают при слабом нагревании в 1,0 см3 концентрированной азотной кислоты и 2,0 см3 концентрированной соляной кислоты до полного растворения и удаления окислов азота |
|
7204-95 |
0,1 |
Серная кислота, раствор 3 моль/дм3 |
||
|
Zn |
8054-94 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 0,1 моль/дм3 |
0,4398 г сернокислого цинка 7-водного и 0,5 см3 концентрированной серной кислоты |
|
7227-96 |
1,0 |
Соляная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
||
|
7256-96 |
1,0 |
Азотная кислота, раствор 1 моль/дм3 |
||
|
7470-98 |
10,0 |
|||
|
Примечание - Срок хранения основного градуировочного раствора в условиях, указанных в таблице Б.1, в стеклянной посуде - 6 мес. |
||||
(рекомендуемое)
Способы приготовления вспомогательных растворов, необходимых при проведении анализа проб вод при определении концентраций элементов, указаны в таблице В.1. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см3, наполовину заполненную бидистиллированной водой, вносят указанную в таблицу В.1 навеску или объем реактива, перемешивают и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
