Результат каждого определения вычисляют до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.
За градуировочный коэффициент определяемого компонента (Кi) принимают среднеарифметическое значение результатов всех определений, относительные расхождения между которыми не превышают допускаемое расхождение, равное 20% среднего значения, при доверительной вероятности Р=0,95.
Градуировку хроматографа следует проводить не реже чем через 400 анализов.
7.6.3.3 Проведение анализа
В склянку для приготовления смесей, предварительно взвешенную, наливают 25–30 см3 анализируемого спирта, закрывают пробкой и взвешивают. Через мембрану добавляют шприцем около 0,08 г н-октана и снова взвешивают,
после этого пробу тщательно перемешивают.
Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
11
1 – диэтиловый эфир; 2- н-октан – «внутренний эталон»; 3 – уксусный альдегид; 4 – этиловый спирт; 5 – кротоновый альдегид
Рисунок 1 – Типовая хроматограмма градуировочной смеси
12
Микрошприцем, предварительно промытым 3–4 раза анализируемой пробой, отбирают 1 – 2 мм3 анализируемой пробы, вводят ее в испаритель хроматографа и записывают хроматограмму при режимных параметрах хроматографирования, указанных в 7.6.3.1.
Проводят два параллельных определения в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725.1.
7.6.4 Обработка результатов
7.6.4.1 Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты, или используют специализированные программы обсчета хроматограмм на компьютере или интеграторе.
Высоту пика измеряют линейкой от основания до вершины, включая ширину линии.
Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны до внутреннего контура другой стороны с помощью измерительной лупы или измерительного микроскопа.
Результаты измерения записывают с точностью до 0,5 мм для высоты пика и с точностью до 0,1 мм для ширины пика.
Обработку результатов измерений допускается выполнять, используя программное обеспечение входящего в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора, в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.
7.6.4.2 Массовую долю каждого определяемого компонента xi, %, вычисляют по формуле
(2)
где Ki – градуировочный коэффициент определяемого компонента;
Si – площадь пика определяемого компонента, мм2;
Sэт – площадь пика «внутреннего эталона», мм2;
m – масса пробы, взятой для анализа, г;
mэт – масса «внутреннего эталона», г.
Объемную долю каждого определяемого компонента, xi1, %, вычисляют по формуле
xi1=, (3)
где xi – массовая доля определяемого компонента, %;
– плотность анализируемого спирта, г/см3;
i – плотность определяемого компонента, г/см3.
За результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений объемной доли каждого компонента, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости
13
, (4)
где 2 – количество параллельных определений;
х11, х21 – результаты параллельных определений, % об.;
100 – множитель для пересчета в проценты;
rх – значение предела повторяемости определяемого компонента, %.
Значения rх приведены в таблице 2.
Т а б л и ц а 2
Наименованиекомпонента идиапазон измерений, % об. |
Предел повторяемости (для двух параллельных определений) rх, % отн. (Р=0,95) |
Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа) R, % (Р=0,95) |
Показатель точности (границы относительной погрешности) ±, % (Р=0,95) |
|
Уксусный альдегид от 0,1 до 1,0 включ. |
15 |
22 |
15 |
|
Кротоновый альдегид от 0,1 до 0,5 включ. |
15 |
22 |
15 |
|
Диэтиловый эфир от 0,1 до 2,5 включ. |
15 |
22 |
15 |
Если условие (4) не выполняется, то выясняют причины превышения значения норматива контроля, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями 7.6.3.3.
7.6.4.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
хср, объемная доля, %, Р=0,95, ,
где хср – среднеарифметическое значение n измерений объемной доли определяемых компонентов, признанных приемлемыми, %;
- показатель точности (границы относительной погрешности), %.
Значения приведены в таблице 2.
7.6.5 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
Контроль стабильности измерений в лаборатории осуществляют, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по ГОСТ Р ИСО 5725.6 (6.2.3) с применением контрольных карт Шухарта (пример определения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например, при превышении предела действия, а также регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.
14
Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и ГОСТ Р 8.563.
7.6.5.1 Контроль качества результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности
Контроль проводят с использованием рабочих проб. Контроль показателя промежуточной прецизионности проводят дважды, анализируя пробу для контроля (рабочую пробу) в соответствии с 7.6.3 в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время», «оператор» (хср.1, хср.2).
Промежуточную прецизионность признают удовлетворительной, если выполняется условие
(5)
где 2 – количество параллельных определений;
хср1, хср2 – среднеарифметические значения результатов двух определений объемной доли компонента в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время», «оператор», %;
100 – множитель для пересчета в проценты;
0,84 – коэффициент пересчета предела воспроизводимости и промежуточной прецизионности определяемого компонента в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время», «оператор»;
R – предел воспроизводимости (для двух результатов анализа).
Значения R приведены в таблице 2.
Если условие (5) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении норматива контроля выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
7.6.6 Проверка приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости
Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:
- при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
- при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лаборатории и инспекционного контроля).
Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленный в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят пробу для анализа по 7.6.3.
15
Предел воспроизводимости признают удовлетворительным, если выполняется условие
(6)
где 2 – количество параллельных определений;
хсрI, хсрII – результаты определений, полученных в разных лабораториях, % об.;
100 – множитель для пересчета в проценты;
R – значение предела воспроизводимости для двух результатов анализа, полученных в разных лабораториях.
Значения R приведены в таблице 2.
7.7 Определение массовой концентрации сухого остатка – по ГОСТ 10749.9.
8.1 Спирт транспортируют железнодорожным транспортом в соответствии с правилами перевозок железнодорожным транспортом грузов наливом в вагонах-цистернах и вагонах бункерного типа для перевозки нефтебитума [5]; автомобильным транспортом – в соответствии с правилами перевозки опасных грузов автомобильным транспортом [6].
Транспортное наименование спирта этилового синтетического технического и денатурированного по настоящему стандарту – спирт этиловый технический.
8.2 Спирт в транспортной таре перевозят в крытых транспортных средствах, по железной дороге – повагонными или мелкими отправками в соответствии с правилами перевозок опасных грузов [7] и техническими условиями размещения и крепления грузов в вагонах и контейнерах [8], действующими на железнодорожном транспорте.
8.3 Спирт, упакованный в транспортную тару вместимостью не более 100 дм3 включительно, транспортируют в пакетированном виде. Пакетирование – по ГОСТ 26663.
8.4 Хранят спирт в соответствии с правилами хранения спирта (легковоспламеняющихся жидкостей) в специально оборудованных и предназначенных для него резервуарах или на складе грузоотправители или грузополучателя в упаковке изготовителя.
9 Гарантии изготовителя
9.1 Изготовитель гарантирует соответствие спирта требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
9.2 Гарантийный срок хранения спирта – 1 год со дня изготовления.
16
Библиография
|
[1] |
ГН 2.2.5.1313-03 |
Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны |
|
[2] |
МУ № 4470-87 |
Газохроматографическое измерение концентраций алифатических спиртов С1-С8 в воздухе рабочей зоны. - М., 1988. Выпуск ХХII. - С. 6 – 14 |
|
[3] |
Р 2.2.2006-2005 |
Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда |
|
[4] |
ГН 2.1.6.1338-03 |
Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест |
|
[5] |
Правила перевозок железнодорожным транспортом грузов наливом в вагонах-цистернах и вагонах бункерного типа для перевозки нефтебитума. Утверждены приказом МПС России № 25 от 18.06.2003 г. |
|
|
[6] |
Правила перевозок опасных грузов автомобильным транспортом. Утверждены приказом Минтранса РФ №73 от 08.08.1995 г., изменение №77 от 14.10.1999 г. |
|
|
[7] |
Правила перевозок опасных грузов по железной дороге. –М.: Транспорт, 1996. |
|
|
[8] |
Технические условия размещения и крепления грузов в вагонах и контейнерах. –М.: Юртранс, 2003 |
|
17
УДК 661.722:006.354 ОКС 71.080.60 Л25 ОКП 24 2121
Ключевые слова: спирт этиловый синтетический технический, спирт этиловый синтетический технический денатурированный, назначение, маркировка, упаковка, требования безопасности, легковоспламеняющаяся жидкость, охрана окружающей среды, правила приемки, методы анализа, газохроматографический метод, транспортирование и хранение, гарантии изготовителя
Руководитель организации-разработчика ОАО «ГосНИИсинтезбелок»
наименование организации
Генеральный директор _________________ Ступин А.Ю.
должность личная подпись инициалы, фамилия
Руководитель
разработки зав. лаб. _______________ Ланге С.А.
должность личная подпись инициалы, фамилия
Исполнитель вед. науч. сотр. _______________ Фоменко В.Н.
должность личная подпись инициалы, фамилия
СОИСПОЛНИТЕЛИ
Руководитель организации-соисполнителя ОАО «Уфаоргсинтез»
наименование организации
Генеральный директор _________________ С.Г. Вильданов
должность личная подпись инициалы, фамилия
Руководитель
разработки нач. тех. отдела ______________ В.А. Ерилин
должность личная подпись инициалы, фамилия
Исполнитель нач. ОТК _______________ А.А. Касаткина
должность личная подпись инициалы, фамилия
18
