---

находят значения 1g (I.-.IIq), пользуясь таблицами по ГОСТ' 13637—77. Используя значения IgC (где С — массовая доля воль­фрама по табл. 7е) и полученные по первой фотопластинке значе­ния 1g (7_л//ф) для рабочих образцов сравнения РОСІ—РОС4, строят градуировочный график в координатах IgC, lg (І_л//ф). По этому графику, используя полученные по той же фотопластинке значения 1g (/л//ф) для пробы, определяют массовую долю вольф­рама в пробе — первый из двух результатов параллельных опредег лений. Результат второго параллельного определения вольфрама получают таким же образом по второй фотопластинке.

При определении молибдена и кобальта для каждого из трех спектров (пробы или образца сравнения), снятых на одной фото­пластинке, находят значение А5=5_Л—S_c и вычисляют среднее арифметическое трех значений — значение А5=ў- (ASi4-AS₂ + +Д5з). По полученным значениям AS для образцов сравнения строят градуировочный график в координатах IgC, AS, где С — массовая доля определяемого элемента в образцах сравнения сог­ласно табл. 7. По этому графику, используя полученные по той. же фотопластинке значения AS для пробы, определяют массовую

Таблица 7а

долю определяемого элемента в пробе — первый из двух резуль­татов параллельных определений. Результат второго параллельно­го определения получают таким же образом по второй фотоплас­тинке.

Разность большего и меньшего результатов параллельных оп­ределений элемента с доверительной вероятностью Р=0,95 не дол­жна превышать допускаемого расхождения, приведенного в табл. 7ж и табл. 7з.

Если этот норматив удовлетворяется, вычисляют результат ана­лиза — среднее арифметическое двух результатов параллельных ■определений.

Таблица 7ж

А

Массовая доля
примеси, %

бсолютное допускаемое расхождение двух результатов
параллельных определений, %

0

0,0005

0,0014

0,0028

,001'0

0,0050

0,0100

Допускаемые расхождения для промежуточных значений мас­совой доли примеси, не указанных в таблице, находят методом линейной интерполяции.

Метод основан на измерении оптической плотности толуольного экстракта фтортанталата бриллиантового зеленого.

Весы аналитические.

Таблица 7з

Плитка электрическая лабораторная с закрытой спиралью мощ­ностью 3 кВт.

Центрифуга лабораторная, марки ЦЛК-1 или аналогичная.

Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2 или аналогичный.

Пипетки 1—2—2; 2—2—5; 2—2—10; 2—2—20; 2—2—25; 2—

—2—50; 6—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры 1—500; 1—2000 по ГОСТ 1770—74.

Бюретки 6—2—5; 1—2—100 по ГОСТ 20292—74.

Колбы 2—100—2; 2—200—2; 2—500—2 по ГОСТ 1770—74'..

Стакан В-1 —100 ТС по ГОСТ 25336—82.

Стакан фторопластовый с носиком вместимостью 100 см³..

Банка БН-0.5, по ГОСТ 17000—71.

Бидон БДЦ-5,0 по ГОСТ 17000—71.

Пробки из пластмассы по ГОСТ 1770—74.

Цилиндры из полиэтилена вместимостью 60 см³.

Пробирки центрифужные из полиэтилена вместимостью 10 см³..

Пипетки из полиэтилена вместимостью 10 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч. раствор 5 моль/дм³ и 1,4 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, х. ч., раст­вор 7,5 моль/дм³.

Раствор для отмывки экстрактов с концентрациями серной кис­лоты 1,18 моль/дм³ и фтористоводородной кислоты 0,98 моль/дм³. Для приготовления 5 дм³ раствора в полиэтиленовый бидон поме­щают 245 см³ раствора фтористоводородной кислоты 20 моль/дм³,, 1175 см³ раствора серной кислоты 5 моль/дм³, 3580 см³ дистил­лированной воды и перемешивают в течение 30—40 с.

Бриллиантовый зеленый, ч., раствор 3 г/дм³, готовят растворе­нием 3 г красителя в 1 дм³ воды на холоду в течение 1 ч при. перемешивании с помощью электромеханической мешалки.

Толуол по ГОСТ 5789—78, ч. д. а.

Ацетон по ГОСТ 2603—79, ч. д. а.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78, х. ч.

Порошок танталовый (высокой чистоты), с массовой долей тан-t тала не менее 99,5%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Основной раствор пятиокиси тантала 0,200 г/дм³: навеску ме­таллического порошка тантала 0,0819 г, взвешенную с погреш­ностью ±0,0005 г, помещают во фторопластовый стакан, добав­ляют полиэтиленовой пипеткой 5,0 см³ концентрированной фто­ристоводородной кислоты, 0,5 см³ азотной кислоты, нагревают на плитке до полного растворения навески и упаривают до объема 1—2 см³. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см³, в которую предварительно помещают 250 см³ дистиллированной воды, доводят до метки и перемешивают в течение 30—40 с. При­готовленный раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Рабочие растворы пятиокиси тантала 2,0 и 20,0 мкг/см³ отби­рают пипеткой 2,0 и 20,0 см³ основного раствора в мерные колбы вместимостью 200 см³, добавляют 56,0 см³ раствора серной кис­лоты 5 моль/дм³, доводят водой до метки и перемешивают в те­чение 30—40 с.

Г1 полиэтиленовые ампулы помещают из бюретки 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см³ рабочего раствора 2,0 мкг/см³ и 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ рабочего раствора 20,0 мкг/см³. Доводят раствором серной кислоты концентрации 1,4 моль/дм³ (2,8 н) до 10,0 см³, добавля­ют полиэтиленовой пипеткой 1,5 см³ раствора фтористоводородной кислоты 7,5 моль/дм³, 25,0 см³ толуола, добавляют из бюретки 11,0 см³ раствора бриллиантового зеленого и встряхивают в тече­ние 60 с на электромеханическом встряхивателе или вручную. После расслаивания фаз в течение 60—90 с 10 см³ экстракта по-* мещают в центрифужную пробирку и центрифугируют в течение 3 мин со скоростью 3000 мин’^-1.

Оптическую плотность измеряют на КФК/-2 в кюветах с толщи­ной слоя поглощения 5,0 мм в интервале 20—100 мкг пятиокиси тантала и 30,0 мм в интервале 4—20 мкг пятиокиси тантала при ?.тах= (590± 10) нм. В качестве раствора сравнения применяют толуол.

Одновременно через все стадии проводят два параллельных контрольных опыта. Оптическая плотность контрольного опыта не должна превышать 0,03 в кювете 30 мм и 0,005 — в кювете 5 мм. По полученным данным строят два градуировочных графика.

Пробу массой 0,1000 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0005 г, помещают во фторопластовый стакан, добавляют полиэ­тиленовой пипеткой 10 см³ концентрированной фтористоводородной кислоты, затем пипеткой 2,0 см³ азотной кислоты и 8,0 см³ кон­центрированной серной кислоты, нагревают на плитке до начала выделения паров серной кислоты, затем продолжают нагрев еще 2—3 мин. Стаканы охлаждают до температуры (25+5)°С, добав­ляют 3,0 г сульфата аммония, разбавляют водой до 10 см³ и пере­водят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до метки и перемешивают 30—40 с.

Аликвотную часть полученного раствора, содержащую 4— 100 мкг пятиокиси тантала, помещают в полиэтиленовый цилиндр вместимостью 60 см³, доводят раствором серной кислоты конценг трации 5 моль/дм³ до 10,0 см³, добавляют 1,5 см³ раствора фтористоводородной кислоты концентрации 7,5 моль/дм³ и ос­тавляют на 8—10 мин. Далее добавляют пипеткой 25,0 см³ толуо­ла, 11,0 см³ раствора бриллиантового зеленого и производят экс­тракцию, как описано в п. 4.3.3.2. После расслаивания фазы раз­деляют и экстракт в количестве 20—25 см³ отмывают. Добавляют 10,5 см³ раствора для отмывки (полиэтиленовой пипеткой),

10,0 см³ раствора бриллиантового зеленого из бюретки и встря* хивают, как описано в п. 4.3.3.2. После расслаивания фазы разде­ляют и экстракт в количестве не менее 16,0 см³ вновь подвергают •операции отмывки. После расслаивания фаз 10 см³ экстракта по­мещают в центрифужную пробирку и центрифугируют в течение 3 мин со скоростью 3000 об/мин.

Оптическую плотность экстракта измеряют на КФК-2, как опи­сано в п. 4.3.3.2.2. В закрытых полиэтиленовых пробирках экс­тракты стабильны в течение 4 ч. Допускается проведение экстрак­ции и отмывки экстрактов одновременно в шестнадцати пробир­ках. Массу пятиокиси тантала определяют по градуировочному графику.

Массовую долю тантала (X) в процентах вычисляют по фор­муле

mi-1,221-а-1000000 ’

где иг — масса пятиокиси тантала, найденная по градуировочно­му графику, мкг;

■ mi — масса навески пробы, г;

' .а — аликвотная часть раствора, отбираемая для экстрак- ^; ции, см³;

V — объем мерной колбы, равный 100 см³;

1,221 —коэффициент пересчета.

За результат измерений принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений.

Допускаемые расхождения результатов двух параллельных оп­ределений не должны превышать значений допускаемых расхож­дений, приведенных в табл. 7и.

4.3.3.5. Контроль правильности анализа

Контроль правильности анализа проводят методом добавок.

Суммарная массовая доля тантала в пробе с добавкой должна быть не меньше утроенного значения нижней границы определя­емых массовых долей и не больше верхней границы определяе­мых массовых долей.

Таблица 7и

Массовая доля тантала, %

Допускаемые расхождения. %

0,01

0,01

0,02

0,02

0,05

0,1

0Суммарное содержание тантала (JYJ в пробе с добавкой в про|- центах вычисляют по формуле

Х1=Х_ан-( -10^-4,

т₂

где Л^ан — массовая доля тантала в пробе, %;

«і — масса тантала, введенная с добавкой, мкг;

т₂ — масса навески пробы, г.

Анализ считают правильным (Р = 0,95), если разность большей и меньшей из двух величин Xi и результата анализа пробы с до­бавкой не превышает

А = 0,7-/ ,

где di —допускаемое расхождение между результатами двух па­раллельных определений в пробе без добавки;

d₂— допускаемое расхождение между результатами двух па­раллельных определений в пробе с добавкой.