---

Смесь кислот для растворения: смешивают 500 см³ серной кис­лоты с 1250 см³ воды, после охлаждения добавляют 350 см³ азот_; ной кислоты и перемешивают. ' •

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1, 2:98.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 40 моль/дм³.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор 10 г/дм³ в этиловом" спирте и такой же в растворе гидроксида натрия.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 100 г/дм³.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Гидроксиламина гидрохлорид по¹ ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм³.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280, раст­вор 100 г/дм³.

Триэтаноламин раствор 100 г/дм³.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор 100 г/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 60 г/дм³.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2-вод- ная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,05 моль/дм³.

Фенолфталеин раствор 0,10 г/дм³ в этиловом спирте. ’ . _t

Пероксид водорода по ГОСТ 10929. / J

Никель первичный по ГОСТ 849.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

Раствор А: навеску металлического никеля массой 0,100 г раст­воряют в 5—10 см³ соляной кислоты с добавлением 2—3 qm³ nt роксида водорода. После растворения навески раствор охлаждаю приливают 5—7 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления густых белых паров серной кислоты. Ох­лаждают, приливают 100—120 см³ воды, нагревают до растворения солей и снова охлаждают. Помещают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг никеля.

Такой же раствор может быть приготовлен из никеля сернокис­лого: навеску соли массой 0,4784 г помещают в мерную колбу вмес­тимостью 1000 см³, приливают 100—200 см³ воды 1 см³ серной кис­лоты, перемешивают до растворения навески и доводят водой до метки.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 1 см³ серной кис-

Юблоты- разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

2. см³ раствора Б содержит 0,01 мг никеля.

Раствор В: аликвотную часть 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50,0 см³, добавляют 0,5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см³ раствора В содержит 0,002 мг никеля.

.■Л.2.2,Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см³ помещают 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 6,0 см³ стандартного раствора В, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008 и 0,012 мг никеля. В каждую колбу добав­ляют воды до объема 10 см³, затем последовательно 2 см³ раствора калия-натрия виннокислого, 5 см³ раствора гидроксида натрия, 5 см³ раствора диметилглиоксима в растворе гидроксида натрия и после прибавления каждого реактива перемешивают. Через 5— —7 мин приливают 5 см³ раствора трилона Б и 5 см^э раствора хло­ристого аммония и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора через 7—10 мин на

спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 520—540 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

По полученным значениям оптической плотности и соответству­

ющим им массовым концентрациям никеля в стандартных раство­рах строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 20—25 см³ смеси кислот для растворения и наг­ревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Охлаж­дают, приливают 150—160 см³ воды, помещают в стакан платино­вые сетчатые электроды и проводят электролиз при силе тока 2— —2,5 А и напряжении 2—2,5 В. По окончании электролиза элект­роды вынимают из раствора и промывают спиртом (из расчета 10 см³ спирта на одно определение), затем водой.

Электролит упаривают при нагревании до объема 50—70^і см³ и после охлаждения помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ доводят водой до метки.

В зависимости от массовой доли никеля в меди отбирают алик­вотную часть 5, 10, 20 см³. Помещают ее в делительную воронку вместимостью 100 см³, разбавляют водой до объема 50 см³ и при­ливают 1 см³ раствора триэтаноламина, 5 см³ раствора лимонно­кислого натрия, 2 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, и перемешивают раствор. Затем добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют аммиаком до появления розовой окраски и затем еще 2—3 капли аммиака.

В делительную воронку приливают 10 см³ спиртового раствора диметилглиоксима, через 2—3 мин 10 см³ хлороформа и экстраги­руют в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую дели­тельную воронку вместимостью 50 см³, а к водному слою прили­вают еще 5 см³ хлороформа и повторяют экстракцию. Экстракт при­соединяют к первой порции, а водный слой отбрасывают.

К объединенным экстрактам добавляют 15 см³ аммиака, раз­бавленного 1:49, и экстрагируют в течение 1 мин. Водный слой От­брасывают, а к органическому приливают 15 см³ раствора аммиа­ка и экстракцию повторяют. Водный слой снова отбрасывают.

Для извлечения никеля из хлороформного экстракта в делитель­ную воронку приливают 15 см³ соляной кислоты с молярной кон­центрацией 0,5 моль/дм³ и энергично встряхивают в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вмести­мостью 50 см³ и повторяют реэкстракцию с 15 см³ соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм³. Органический слой, отбра­сывают, а солянокислый сливают в стакан вместимостью 100 см³ и выпаривают до сухих солей.

К сухому остатку приливают 1—2 см³ смеси азотной и соляной кислот (1:3) и снова выпаривают до сухих солей. Затем добавляют 1 см³ соляной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток смачи­вают 0,5—1 см³ соляной кислотой, с молярной концентрацией 0;5 моль/дм³, добавляют 8—10 см³ воды и помещают раствор в мер­ную колбу вместимостью 50 см³. ■ = Ч - ' ,

К раствору в колбе приливают последовательно, перемешивая после добавления каждого реактива, по 2 см³ раствора калия}иййг- рия виннокислого, 5 см³ раствора надсернокислого аммония и далее продолжают анализ, как описано в п. 7.2.2. : . - -н [

Массу никеля определяют по градуировочному графику.

У (т_х—т_г) • 100

^Л ~ м-1000 ’

ч

где mi — масса никеля в растворе анализируемой пробы, найден­ная по градуировочному графику, мг;

т₂ — масса никеля в растворе контрольного опыта, мг; т — масса навески меди, г.

Контроль правильности результатові анализа проводят в. соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

А

Массовая доля никеля, %

бсолютное допускаемое расхождение, %, результатов

п

анализов D

араллельных опре­делений

От 0,00010 до 0,00020

» 0,0010

» 0,0020

» 0,0005

» 0,0010

» 0,0020

» 0,0050

включ.

»

»

»

0,00007

0,0001

0,0002

0,0004

0,0008

0,00009

0,0002

0,0003

0,0006

0,0010

6. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

Метод основан на измерении оптической плотности комплексно­

го соединения селена с о-фенилендиамином, экстрагируемого бен­золом или толуолом. Мешающее влияние меди устраняется при­бавлением избытка реагента, железа — фосфорной кислотой, висму­та — трилоном. Б.

Стаканы, колбы конические вместимостью 250 см³ по ГОСТ

25330.

Колбы мерные 2—100—2, 2—500—2 по ГОСТ 1770. Пипетка 7—2—5, 7—2—10, 2—2—20 по ГОСТ 20292.

Бюретка: 1—2—25—0,05 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота, серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 2:98.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Соль динатриевая этилендиамин-JV, N, N', АҐ-тетрауксусной кис* лртьг 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,1 моль/дм³/

Бензол по ГОСТ 5955..

Толуол по ГОСТ 5789.

О-фенйлендиамин солянокислый, 1 %-ный водный раствор (ис­пользовать свежеприготовленный раствор). Допускается исполь­зование ^реактива квалификации ниже ч/.а.

Селён Нонормативно-технической документации.

Универсальная индикаторная бумага,

' $'.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску селена массой 0,050 г помещают в стакан

вместимостью 100 см³, приливают 7—10 капель азотной кислоты, растворяют селен при нагревании на водяной бане, приливают 10 см³ соляной кислоты. К раствору прибавляют 15—20 см³ воды, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, приливают 15—20 см³ соляной кислоты и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг селена.

Раствор Б: 5 см³ раствора А пипеткой переносят в мерную кол­бу вместимостью 500 см³, приливают 5 см³ соляной кислоты и дово­дят водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,001 мг селена.

В конические колбы вместимостью 100 см³ помещают 0,0; 0,5;

1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 и 15,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,0005; 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050; 0,0070;

0,0100 и 0,0150 мг селена. Растворы разбавляют водой до объема 30—35 см³, приливают 1 см³ муравьиной кислоты, 5 см^3і ортофос- форной кислоты, 0,5 см³ раствора трилона Б и затем по каплям аммиак до рН~1 (по универсальной индикаторной бумаге). Пос­

л

енилендиамина и оставля­

е этого добавляют 3 см³ раствора о- ют на 20—25 мин.

Полученный раствор помещают в делительную воронку вмести­мостью 100 см³, приливают из бюретки 5 см³ бензола или толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт сливают в сухую пробир­ку и измеряют его оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

Раствором сравнения служит бензол (толуол).

По полученным значениям оптической плотности и соответству­ющим им концентрациям селена строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

Две навески меди массой 1,000—2,000 г (табл. 9) помещают в стаканы вместимостью 250 см³. В один стакан вводят добавку стан­дартного раствора селена, объем которого выбирают таким обра­зом, чтобы аналитический сигнал компонента увеличился в 2—3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.

В стаканы приливают 20—25 см³ азотной кислоты, разбавлен­ной 1:1, и оставляют без нагревания на 5—10 мин. Затем раствор нагревают и выпаривают до объема 4—5 см³. Охлаждают, прили­вают 10 или 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до выделения паров серной кислоты. Раствор охлаждают, прилива­ют 5—10 см³ воды и снова выпаривают до появления паров кисло­ты. После охлаждения приливают 20 или 40 см³ воды, накрывают стакан стеклом и нагревают до кипения. Раствор охлаждают и в зависимости от взятой навески помещают его в коническую или мерную колбы вместимостью 100 см³. Раствор в мерной колбе раз­бавляют водой до метки и перемешивают.

До 0,001

Св. 0,001

ТОО

2,00

10

20

100

Весь раствор 10—20

разбавляют водой так, чтобы конечный объем не превышал 30—35 см³, прибавляют 1 см³ муравьиной кислоты, 5 см³ фосфорной кисло­ты, 0,5 см³ раствора трилона Б, затем по каплям аммиак до pH ~ 1; 3 см³ о- фенилендиамида и оставляют на 20—25 мин. За­тем раствор переливают в делительную воронку, приливают из бюретки 5 см³ бензола или толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптичес­кую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кю­вете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит бензол (толуол).

Массу селена устанавливают по градуировочному графику.

31.

у __ - V-100

^Л — /и^-ЮОО ’

где гп — масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;

У — вместимость мерной колбы, см³;

У і — объем аликвотной части раствора, см³;

пг — масса навески меди, г.