---

Цилиндр 1(3)—50(100) по ГОСТ 1770—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Натрий хлорид для спектрального анализа, х. ч.

Натрий фторид ос.ч. 9—3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87 высшего сорта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Основной образец сравнения с массовой долей по 1 % каждой из определяемых примесей (в пересчете на металл) готовят тщатель­ным растиранием в течение 2 ч в ступке из органического стекла 1,3380 г порошкового графита, 0,0380 г оксида алюминия, 0,0220 г оксида бария, 0,0930 г борной кислоты, 0,0220 г оксида висмута (III), 0,0270 г оксида галлия (III), 0,0280 г оксида железа (III), 0,0220 г оксида индия (III), 0,0220 г оксида кадмия, 0,0280 г окси­да кальция, 0,0280 г оксида кобальта (II, III), 0,0340 г оксида магния, 0,0320 г окиси марганца (IV), 0,0250 г оксида меди (II) _г 0,0340 г оксида никеля, 0,0260 г оксида олова (II), 0,0200 г окси­да свинца (II), 0,0310 г азотнокислого серебра, 0,0240 г оксида' сурьмы (III), 0,0170 г карбоната стронция, 0,0340 г оксида титана (IV), 0,0300 г оксида хрома (III), 0,0250 г окиси цинка.

Образцы сравнения с массовой долей 0,1; 0,01; 0,001 и 0,0001% каждой из определяемых примесей готовят последовательным тщательным растиранием одной массовой части предыдущего об­разца сравнения с девятью массовыми частями порошкового гра­фита.

Промежуточные образцы сравнения с массовой долей 3,33-10^-п% каждой примеси готовят тщательным растиранием одной массовой части предыдущего образца сравнения с двумя частями порошкового графита. К каждому образцу сравнения при­бавляют 4% хлорида натрия (или фторида натрия) и тща­тельно растирают в ступках из органического стекла. При расти­рании образцов сравнения допускается добавлять этиловый спирт из расчета 2 см³ на 1 г смеси. Концентрации образцов сравнения — от 1-Ю-¹ до 3-10-⁵%.

В образцы сравнения с массовой долей по 0,01% каждой из определяемых примесей вводят 0,2 см³ раствора, содержащего зо­лото в пересчете на 2 г навески образца.

В три кварцевые чаши или фторопластовые чашки помещают цилиндром 5о см³ (50 г) продукта, взятого по объему с погрешно­стью не более 1 см³.

В каждую чашку прибавляют по 0,0250 г порошкового графи­та, смесь выпаривают досуха на водяной бане или на графитовой электроплитке в боксе из органического стекла. Сухие остатки ко­личественно переносят на кальку. Затем смешивают сухие остат­ки с 0,0020 г хлорида натрия или с 0,0010 г фторида натрия.

В каналы электродов (анодов) на дно вносят 0,0250 г полу­ченных концентратов анализируемой пробы и образцов сравнения и снимают спектрограмму в условиях, указанных в табл. 1а.

Спектры анализируемых проб и образцов сравнения снимают на одной фотопластинке не менее трех раз.

Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают водой, фиксируют, снова тщательно промывают в проточной воде и высушивают на воздухе при помощи вентилятора

.

Таблица 1а

Сухую фотопластинку фотометрируют на микрофотометре, пользуясь логарифмической шкалой, и измеряют почернение ана­литических линий определяемых элементов (Snp) по подходящей ступени ослабителя и соседнего фона (S$).

Аналитические линии, нм

Находят среднее арифметическое значение величины разности почернений AS=S_np—5_Ф для каждой примеси в концентратах ана­лизируемых проб и образцов сравнения. Строят градуировочный график для каждого определяемого элемента по средним величи­нам AS; на оси абсцисс откладывают логарифмы массовой доли примеси в образце сравнения, на оси ординат — разность почер­нений AS.

По градуировочным графикам находят массовую долю приме­си в концентрате.

Массовую долю каждой примеси в продукте (X) в процентах вычисляют по формуле

/И] -т₂
пг
где mi— масса навески порошкового графита, г;

т₂—массовая доля определяемой примеси в концентрате, %; т — масса навески продукта, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов трех параллельных определений, относительное расхож­дение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 100%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±50% при доверительной вероятности Р=0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли сурьмы и цинка определение проводят люминесцентным методом (п. 4.6 и 4.7).

' 4.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 или спектрометр СДЛ-1.

Осветитель ОИ-18.

Приставка для измерения интенсивности люминесценции при температуре жидкого азота (см. чертеж). При проведении анализа тигель 7 с анализируемым раствором 3 помещают в пенопласто­вую чашку 1, заполненную жидким азотом 2. После того, как рас­твор в тигле замерзнет; в тигель заливают жидкий азот. Люми­несценцию возбуждают сверху осветителем 5 н направляют зер­калом 4 на входную щель прибора 6.

Пипетки 4(5)—2—1(2) и 6(7)—2—25 по ГОСТ 20292—74.

Тигель высокий из платины 100—1 по ГОСТ 6563—75.

Цилиндр 1(3)—100 по ГОСТ 1770—74.

Азот жидкий по ГОСТ 9293—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

Бензол по ГОСТ 5955—75, х. ч.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, х.ч., раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517—87.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77, ч.д.а., очи­щенная от органических примесей следующим образом: 100 см³ кислоты Помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³ (ГОСТ 25336—82), прибавляют 20 см³ хлороформа и встряхивают в течение 30 мин. Эту операцию проводят дважды. Затем отделя­ют бромистоводородную кислоту и перегоняют в кварцевом прибо­ре при 127°С. •

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х,ч., концентрированная и раствор с массовой долей 40%; готовят по ГОСТ 4517—87.

Раствор, содержащий Sb, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответ­ствующим разбавлением приготовленного раствора готовят рас­твор, содержащий 0,0005 мг Sb в 1 см³.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015—88.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

В два платиновых тигля помещают по 11,0 см³ (10,0 г) про­дукта марки ос.ч. 25—5, взятого по объему пипеткой с погрешно­стью не более 0,2 см³, или по 1,1 см³ (1,0 г) продукта марки ос.ч. 17—4, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более 0,02 см³, добавляют по 042 см³ концентрированных серной и азот­ной кислот, затем в один из тиглей добавляют 0,1 см³ раствора, содержащего 0,0005 мг/см³ сурьмы. Растворы выпаривают на во­дяной бане. Остатки после выпаривания смывают по 5 см³ раст­вора серной кислоты и добавляют к этим растворам по 0,2 см³ раствора йодистого калия. Облучают растворы под светом осве­тителя без светофильтра в течение 15 мин. Растворы переносят в кварцевую делительную воронку вместимостью 10—15 см³ и эк­страгируют сурьму из растворов 1 см³ бензола и реэкстрагируют 2 см³ воды. Реэкстракты сливают в платиновые тигли, прибавля­ют по 0,1 см³ азотной кислоты и выпаривают на водяной бане. Остатки после выпаривайия смывают 0,5 см³ бромистоводородной кислоты. Измеряют интенсивность люминесценции растворов при температуре жидкого азота при 1=640 нм. В этих же условиях измеряют интенсивность люминесценции бромистоводородной кис­лоты.

Массовую долю сурьмы (Х_г) в процентах вычисляют по фор­муле

-5-Ю-⁷, 11

где Л —интенсивность люминесценции анализируемого раствора;

І2 — интенсивность люминесценции раствора, содержащего 0,00005 мг сурьмы;

1

Приставка для измерения интенсивности люминесценции

₃— интенсивность люминес­ценции бромистоводо­родной кислоты.

За результат анализа при­нимают среднее арифметиче­ское результатов двух па­раллельных определений, от­носительное расхождение ме­жду которыми не превыша­ет допускаемое расхожде­ние, равное 100%.

Допускаемая относитель­ная суммарная погрешность результата анализа ±50% при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

Флуориметр КФЛ-2-1М со светофильтрами: первичным СЗС-21 + ФС-6, вторичным ЖС-4+ЖС-17 или флуориметр «Квант» с теми же светофильтрами или установка, собранная по следую­щей схеме: свет от осветителя ОИ-18, выделенный светофильтром УФС-3, направляется на кювету с анализируемым раствором. Свет люминесценции направляется под углом 90° по отношению к воз­буждающему свету и с помощью конденсора фокусируется на щель монохроматора УМ-2, выделяющего свет с длиной волны 520 нм. Интенсивность люминесценции регистрируется высокочувствитель­ным микроамперметром (чувствительностью 1 • 10~⁹ А на одно деле­ние шкалы), соединенным с фотоумножителем ФЭУ-38, питаемым высоковольтным стабилизируемым выпрямителем ВС-22.

Пипетки 6(7)—2—5 и 4(5)—2—1 по ГОСТ 20292—74.

Пробирка ПП-6-КШ 5/13 по ГОСТ 19908—80.

Чашка из фторопласта-4 диаметром 40—50 мм.

Боратный буферный раствор с pH 8,0; готовят по ГОСТ 4919.2—77 с использованием раствора тетраборнокислого натрия, приготовленного следующим образом: 12,367 г борной кислоты по­мещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ (ГОСТ 1770—74), добавляют из бюретки вместимостью 100 см³ (ГОСТ 20292—74) 100 см³ раствора гидроокиси натрия, тщательно перемешивают и доводят объем раствора водой до метки.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Кислота борная, ос.ч. 13—4. -

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4517—87.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х.ч., раствор с массовой долей 4%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высший сорт.

8-(п-толуолсульфониламино)-хинолин, ч.д.а., спиртовой раст­вор с массовой долей 0,01%. Соответствующим разбавлением при­готовленного раствора спиртом готовят раствор с массовой долей 0,001%. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовлен­ным.

Раствор, содержащий Zn, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответ­ствующим разбавлением приготовленного раствора готовят рас­твор, содержащий 0,0005 мг Zn в 1 см³.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N'N'-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, х.ч., раствор с массовой долей 5%.

В четыре фторопластовые чашки помещают по 5,0 см³ (4,5 г) продукта, взятого по объему пипеткой с погрешностью не более

0,05 см³. В третью и четвертую чашки добавляют 0,1 см³ раствора, содержащего 0,0005 мг/см³ цинка, и выпаривают досуха под ин­фракрасной лампой. Сухие остатки смывают 1 см³ буферного ра­створа и переносят в четыре кварцевые пробирки.

Одновременно в две другие (пятая и шестая) кварцевые про­бирки вводят по 1 см³ буферного раствора, в пятую пробирку 0,1 см³ раствора, содержащего 0,0005 мг/см³ цинка, в шестую про­бирку— 0,1 см³ раствора трилона Б. Затем во все шесть проби­рок вводят по 1 см³ разбавленного раствора 8-(п-толуолсульфо- диламино) -хинолина.

Растворы перемешивают и через 20 мин измеряют интенсив­ность люминесценции всех растворов при длине волны 1=520 нм. Затем в растворы, содержащие анализируемый продукт, вводят по 0,1 см³ раствора трилона Бив тех же условиях измеряют ин­тенсивность люминесценции.

Массовую долю цинка в продукте (Х₂) в процентах вычисляют но формуле

(«1—/По) • ГО-⁶
_Аг== — ,

где mi — суммарная масса цинка в продукте, мг;

та — масса цинка в применяемых реактивах, мг;

V — объем анализируемого продукта, см³;

q — плотность анализируемого продукта, равная 0,91 г/см³.

Суммарную массу цинка (mi) в миллиграммах вычисляют по формуле

7П1 =

(Гх Гр) • fflzn

/zn-/x

где /_х — интенсивность люминесценции анализируемого про­дукта;