---

УДК 669.018.44 : 546.815.06 : 006.354

Группа В39

СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ

Методы определения свинца

Nickel — based fireresistant alloys. Methods for the
determination of lead

гост
24018.3—80

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28

ев-

раля 1980 г. № 958 срок действия установлен

с 01.07. 1981 г

до 01.07. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения свинца (при массовых долях от 0,0005 до 0,010%) и беспламенный атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовых долях от 0,0002 до 0,010%).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 24018.0—80.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

2.1.Сущность метода

Метод основан на образовании в слабощелочной среде (pH 11,5) в присутствии цианистого калия внутрикомплексного сое­динения свинца с дитизоном, окрашенного в красный цвет и экс­трагируемого хлороформом. Максимальное светопоглощение рас­твора наблюдается при Х_тах = 520 нм.

Свинец предварительно отделяют от мешающих определению элементов осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в аммиач­ном растворе (pH 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.

Издание официальное Перепечатка воспрещен©

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроко лориметр.

рН-метр.

Термометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77, ш разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78 и разбавленная 1 : 1 и 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—7&

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты, перемешивают; и разбавлен­ная 1:1; готовят непосредственно перед использованием.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 : 1, 1: 100, 1 :200.

Буферный раствор (pH 11,5): к 10 см³ 10%-ного раствора циа­нистого калия приливают 5 см³ раствора аммиака и доливают во­дой до 100 см³.

Тиоацетамид, 2%-ный раствор.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 19275—73, 25%-ный рас­твор.

Хлороформ по ГОСТ 20015—74.

Дитизон по ГОСТ 10165—79, 0,04%-ный раствор в хлорофор­ме: 0,04 г дитизона помещают в стакан вместимостью 100 см³ и растворяют в 50 см³ хлороформа. Раствор дитизона в хлороформе переносят в делительную воронку вместимостью 200 см³ и взбал­тывают с 200 см³ (последовательно порциями по 50 см³) раствора аммиака (1:100). Дитизон переходит в водно-аммиачный слой» а продукты окисления остаются в хлороформном слое, который отбрасывают. Растворы объединяют и помещают в делительную^ воронку вместимостью 500 см³, приливают по каплям соляную кислоту (1:1) до .pH 4,5 по универсальному индикатору, добав­ляют 100 см³ хлороформа. Раствор в делительной воронке встря­хивают в течение 1 мин.

Хлороформный слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 500 см³ и промывают 3 раза водой. Полученный раствор дитизона в хлороформе фильтруют через сухую вату и хранят в склянке из темного стекла в прохладном месте.

Дитизон, 0,01%-ный раствор в хлороформе (для мытья посуды и очистки реактивов): 25 см³ 0,04 %-ного раствора дитизона пере­носят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки хлороформом и перемешивают.

Дитизон, 0,002 %-ный раствор в хлороформе; 5 см³ 0,04 %-нога

раствора дитизона переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки хлороформом и перемешивают.Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79, 1%-ный рас­твор, очищенный дитизоном: 300 см³ раствора солянокислого гидроксиламина помещают в делительную воронку вместимостью 500 см³, добавляют по каплям раствор аммиака до pH 6—7 по универсальному индикатору и встряхивают последовательно с не­сколькими порциями по 10 см³ 0,01 %-ного раствора дитизона в хлороформе до тех пор, пока последняя порция хлороформа не станет бесцветной.

Калий цианистый, 10%-ный раствор.

Натрий лимоннокислый, 10%-ный раствор, очищенный дити­зоном: 300 см³ раствора натрия лимоннокислого помещают в де­лительную воронку вместимостью 500 см³ и встряхивают последо­вательно с несколькими порциями по 10 см³ 0,01 %-ного раствора дитизона в хлороформе до тех пор, пока последняя порция дити­зона не будет иметь темно-зеленый цвет. Избыток дитизона из­влекают хлороформом до тех пор, пока последняя порция хлоро­форма не станет бесцветной.

Тимоловый синий, 0,04 %-ный водный раствор.

Никель марки НО по ГОСТ 849—70.

Универсальная индикаторная бумага, pH 1 —10.

Железо азотнокислое по ГОСТ 4111—79, 1%-ный раствор: 1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью 100 см³, растворяют в 50 см³ воды, приливают 5 см³ азотной кислоты, пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Медь марки МООбк по ГОСТ 859—78 (СТ СЭВ 226—75).

Медь азотнокислая, 1%-ный раствор: 1 г меди растворяют при нагревании в 15—20 см³ азотной кислоты (1:1). Раствор охлаж­дают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 0,01 г меди.

Свинец марки СО; С00; С000; С0000 по ГОСТ 3778—77Е (СТ СЭВ 142—78).

Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г свинца растворяют в 30 см³ азотной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

2. см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, приливают 10 см³ азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

3. см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Раствор В: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, приливают 10 см³ азотной кислоты, доливают 26

водой до метки и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см^12345678 стандартного раствора В содержит 0,000001 г свинца.

Таблица 1

Массовая доля свинца, %

Масса
навески,
г

Объем раст-
вора после
разбавления,
см³

Объем алик-
вотной части
раствора,
см³

Масса сплава,
соответствующая
а ликвотной части
раствора, г

От 0,0005 до

Св. 0,001 _я

, 0,002 „

„ 0,005 .

0,001

0,002

0,005

0,010

тровывают на фильтр средней плотности (белая лента) или про­мывают 8—10 раз горячим раствором аммиака (1:200). Осадок на фильтре растворяют в 5 см³ горячей азотной кислоты (1:1), фильтр промывают 7—8 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан (или колбу), в которых проводилось осаждение.

При массовой доле свинца в сплаве от 0,0005 до 0,001% рас­твор выпаривают досуха, соли растворяют в 1 см³ азотной кис­лоты (1:1) при нагревании. Раствор охлаждают, переносят 10 см³ воды в делительную воронку вместимостью 100 см³.

При массовой доле свинца в сплаве свыше 0,001 до 0,01% рас­твор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть рас­твора (см. табл. 1) помещают в делительную воронку вместимо­стью 100 см³ и приливают 5 см³ азотной кислоты (1 : 100).

К содержимому делительной воронки приливают 2 см³ раство­ра лимоннокислого натрия, 1 см³ раствора солянокислого гидрок­силамина и три капли раствора тимолового синего.

Нейтрализуют раствором аммиака до перехода окраски инди­катора от розовой до синей (pH 9,5). Затем приливают 2 см³ бу­ферного раствора (pH 11,5), перемешивают, прибавляют 10 см³ •0,002 %-ного раствора дитизона (из бюретки) и встряхивают в течение 1 мин. Водному и хлороформному слоям дают отстояться сливают хлороформный слой в сухую кювету с толщиной слоя 10 мм. Через 10 мин оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при Х_тах = 520 нм или на фотоэлектроколори- :метре со светофильтром, имеющим область пропускания в интер­вале длин волн от 480 до 540 нм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ.

Содержание свинца находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см³ поме­щают по 0,5 г металлического никеля.

В пять стаканов или колб приливают последовательно 4, 6, 8, 10, 12 см³ стандартного раствора В свинца. Шестой стакан слу­жит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы добав­ляют по 30 см³ смеси соляной и азотной кислот. Стаканы накры­вают часовыми стеклами и нагревают до полного растворения на­

весок.

Далее поступают как указано в п. 2.3.1.

По найденным величинам оптической плотности растворов и

соответствующим им значениям концентрации свинца строят гра­дуировочный график

.

/и -100
т_г

м

где т

асса свинца, найденная по градуировочному графику, г;

масса навески сплава, соответствующая аликвотной ча­сти раствора, г.

Таблица 2

А

Массовая доля свинца, %

0,0005 0,001 0,002

0,003

бсолютные допускаемые расхождения, %

Смесь кислот готовят непосредственно перед использованием. Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Тиоацетамид, 2%-ный водный раствор.

Медь марки МООбк по ГОСТ 859—78 (СТ СЭВ 226—75).

Медь азотнокислая, 1%-ный раствор: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см³ азотной кислоты (1:1).

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,01 г меди.

Никель марки НО по ГОСТ 849—70.

Свинец марок СО, С00, С000, С0000 по ГОСТ 3778—77Е (СТ СЭВ 142—75).

Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г свинца растворяют в 30 см³ азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до мет­ки водой и перемешивают. 1 см³ стандартного раствора А содер­жит 0,0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, добавляют 10 см³ азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Раствор В: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, добавляют 10 см³ азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

2. см³ стандартного раствора В содержит 0,000001 г свинца.

Универсальная индикаторная бумага, pH— 1—10.

Таблица 3

Массовая доля свинца, %

Масса
навески,
г

Объем анализируе-
мого раствора, см³

Аликвотная часть
анализируемого
раствора, вводимая
в атомизатор,
мкдм³