---

Группа Л29

ГОСТ
24975.3-81
(СТ СЭВ 1502—79J

^vnK 661.715.332/.333:546.21.06:006:354

Г

СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ОСУДАРСТВЕННЫЙ

ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН

Методы определения кислорода

Ethylene and propylene.

Methods of determination of oxygen

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сен­тября 1981 г. № 4430 срок действия установлен

с 01.01.82

до 01.07.89

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на этилен и пропилен и устанавливает следующие методы определения кислорода: элек­трохимический метод с использованием газоанализаторов непре­рывного действия и колориметрический метод.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 1502—79 в части электрохи­мического метода определения кислорода.

1. ОТБОР ПРОБ

   1. Пробы отбирают в соответствии с требованиями ГОСТ 24795.0—81.

2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на пропускании анализируемого газа через ячейку Герша. Кислород, содержащийся в газе, восстанавливает­ся на серебряном катоде, это вызывает изменение величины элек­трического тока, пропорциональное парциальному давлению кис­лорода в анализируемом продукте, что регистрируется как пере­пад напряжения на внешнем сопротивлении гальванического эле­мента.

Гальванический элемент ячейки Герша с серебряным катодом и свинцовым анодом, увлажненными раствором гидроокиси калия. Издание официальное Перепечатка воспрещенаГазоанализатор типа ГЛ-5108.

Допускается использовать другие автоматические приборы, основанные на электрохимическом методе измерения, а также ра­ботающие с ячейками на твердых электролитах.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, х. ч.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, 10%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 25%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, 2%-ный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 2%-ный раствор.

Пиролюзит частицами размером от 1 до 4 мм.

Водород по ГОСТ 3022—80.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74.

Допускается градуировать прибор с помощью анализируемого газа, дополнительно очищенного от кислорода в фильтре с пиро­люзитом. Цилиндрической формы фильтр, объемом около 100 см³ заполненный активированным пиролюзитом, гер-метично присоеди­няют к линии газа непосредственно перед входом в прибор.

Активирование свежего пиролюзита или регенерацию отрабо­танного пиролюзита проводят в цилиндрическом сосуде из квар­цевого стекла диаметром (28±5) мм и длиной (400±5) мм с элек­трообмоткой при температуре 250—300°С в течение 5 ч. При этом активирование проводят смесью газов; состоящей из 90—95% (по объему) азота или любого другого инертного газа и 5—10 % водорода, а регенерацию— водородом, при скорости газа 60— 150 дм³/ч. Затем в течение 1—3 ч при температуре 450—500°С через реактор пропускают только водород со скоростью не менее 20 дм³/ч.

Обработку газом прекращают, когда пиролюзит приобретает светло-серую окраску.

Концентрацию кислорода измеряют на газоанализаторе в со­ответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Результат анализа фиксируется на электронном самопишущем приборе в единицах, указанных в нормативно-технической доку­ментации на анализируемый продукт.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,0002%.

. Допускается определение кислорода в этилене и пропилене проводить колориметрическим методом.

3. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на окислении аммиачного комплекса однова­лентной меди кислородом, содержащимся в анализируемом газе, с последующим определением интенсивности* окраски образовав­шегося комплекса двухвалентной меди синего цвета колориметри­ческим методом.

В присутствии ацетилена (при объемной доле его не более 0,003%) анализируемые газы перед определением кислорода очи­щают раствором йодомеркурата калия или аммиачным раствором азотнокислого серебра.

Кювета для определения кисло­рода (чертеж), состоящая из трех частей: барботажной трубки с трех­ходовым краном и впаянным стек­лянным фильтром (пористость фильтра 2), оптической части с плоскопараллельными окнами из оптического стекла (от спектрофо­тометров типа СФ-4А или СФ-5), укрепленными на торцах глифта- лем или эпоксидной смолой и от­водной трубки с серповидным трех­ходовым краном. Размеры опти­ческой части кюветы должны соот­ветствовать размерам кюветодер- жателя фотоэлектроколориметра, ее объем должен быть точно извес­тен (для этого эту часть кюветы заполняют водой точно измеренного объема и ставят метку).

Ф

и т. п.), изготовленный с уче­

/—трехходовой кран; 2—трехходо­вой серповидный кран; 3—стеклян­ный фильтр; 4—оптические стекла

отоэлектроколориметр типа ФЭК-М или ФЭК-Н-57 приспосаб­ливают для установки кюветы сле­дующим образом: снимают крышку с окошка, в которое обычно встав­ляют прилагаемые к прибору кюве­ты, и устанавливают светонепрони­цаемый кожух (из фанеры, картона том размеров окошка и кюветы.

Газометр вместимостью 5 дм³ или. газосчетчик барабанный ГСБ-400, класс 1.

Баня водяная.

Сосуд плоскодонный вместимостью 1,5—5 дм³, из термостойко­го стекла.

Колбы 2—100—2 и 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 6—2—10, 2—2—20 по ГОСТ 20292—74.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, х. ч., раствор, готовят растворением 36 г хлористого аммо<ния в 100 см³ дистиллирован- вой воды.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Проволока медная круглая электротехническая по ГОСТ 2112—79, диаметром не более 1 мм.

Масло вазелиновое или веретенное.

Медь однохлористая по ГОСТ 4164—79, х. ч.

Раствор аммиачный поглотительный, готовят следующим обра­зом: в плоскодонный термостойкий сосуд помещают медную про­волоку, 900 см³ дистиллированной воды, 12 г однохлористой меди, 36 г хлористого аммония, взвешенного с погрешностью не более 0,001 г, и 100—150 см³ раствора аммиака. Медную проволоку предварительно обезжиривают и промывают раствором хлористо­го аммония и водным аммиаком. Поглотительный раствор защи­щают от попадания кислорода из атмосферы слоем вазелинового или веретенного масла. Раствор обесцвечивают нагреванием на водяной бане до 70°С.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78, 0,05 н. аммиачный раствор, готовят следующим образом: 12,486 г серно­кислой меди, взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, раст­воряют в дистиллированной воде, содержащей 300 см³ водного ам­миака, в мерной колбе вместимостью 1 дм³ и доводят объем раст­вора водой до метки.

1 см³ этого раствора эквивалентен 0,28 см³ кислорода.

Аммиачный раствор сернокислой меди, используемый для по­строения градуировочного графика, готовят разбіавлением 0,05 н. аммиачного раствора в десять раз. 1 см³ разбавленного раствора сернокислой меди эквивалентен 0,028 см³ кислорода.

Водород по ГОСТ 3022—80, марки А или Б, или азот газооб­разный технический по ГОСТ 9293—74, высшего сорта.

Допускается использовать азот 1-го сорта после очистки его от кислорода по п. 2.3.1 настоящего стандарта.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Шкалу аммиачных растворов сернокислой меди готовят сле­дующим образом: в мерные колбы вместимостью 100 см³ помеща­ют пипеткой 1,2,3,4 ... 15 см³ разбавленного раствора и приливают до метки дистиллированную воду. 1 см³ каждого из полученных растворов эквивалентен соответственно 0,00028; 0,00056; 0,00084; 0,00112 ... 0,0042 см³ кислорода.Оптическую плотность полученных растворов измеряют на фо­тоэлектроколориметре при длине волны (315±5) нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Диапазон оптических плотностей должен быть в пределах 0,01—1,1. По полученным дан­ным строят градуировочный график зависимости оптической плот­ности растворов от эквивалентной концентрации кислорода.

Из кюветы (чертеж) удаляют воздух продувкой ее водородом, или азотом в течение 10—15 мин при скорости газа около 0,3— 0,5 дм³/мин. Затем кювету заполняют поглотительным аммиачным раствором однохлористой меди. Для этого соединяют сифон со­суда, в котором этот раствор постоянно хранят, с вертикальным: отводом трехходового крана 1, промывают раствором соедини­тельный каучук и кран, а затем через отводную трубку направ­ляют раствор в кювету, полностью заполняя ее оптическую часть, (до метки).

Оптическую плотность раствора однохлористой меди определя­ют на фотоэлектроколориметре. Затем через этот раствор про­пускают анализируемый газ. Для этого кювету переворачивают кранами вниз, осторожно переводя весь раствор в барботажную- трубку (при этом оба трехходовых крана должны быть поверну­ты так, чтобы кювета была полностью отсоединена от атмосферы). Кран 2 соединяют с линией анализируемого газа, а кран 1 — с- газометром или газосчетчиком.

Перед подачей газа в кювету тщательно продувают для удале­ния воздуха соединительный каучук и отросток крана 2. Анализи­руемый газ барботируют в раствор со скоростью 130—150 см³/миц в течение 15—20 мин; при этом уровень жидкости не должен быть выше половины высоты барботажной трубки. Измеряют объем’ пропущенного газа.

Затем кювету отсоединяют от атмосферы поворотом кранов 1 и 2 и измеряют оптическую плотность поглотительного раствора* при условиях, указанных выше. По изменению оптической плот­ности с помощью градуировочного графика определяют эквива­лентную концентрацию поглощенного кислорода.

Объемную долю кислорода (X) в процентах вычисляют по фор­муле

(Ks-vO-Vp-ioo
^Хv_H

где V1 — объем кислорода в 1 см³ поглотительного раствора до* пропускания- анализируемого газа, определенный по- градуировочному графику, см³

;V₂— объем кислорода в 1 см³ поглотительного раствора пос­ле пропускания анализируемого газа, определенный по градуировочному графику, см³;

Vр — объем поглотительного раствора, см³;

V_H— объем пропущенного газа, приведенный к нормальным условиям, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,0002%.

Допускается определять кислород в этилене и пропилене хро­матографическим методом с применением хроматографа с чувст­вительностью детектора не ниже 0,0001% по кислороду, а также визуально-колориметрическим методом.

При разногласиях в оценке качества продукта определение проводят электрохимическим методом, если проба может быть подана на стационарный газоанализатор непосредственно с пото­ка, в других случаях — колориметрическим методом с фотоэлек- троколориметрическим окончанием.Изменение № 1 ГОСТ 24975.3—81 Этилен и пропилен. Методы определения кис- „ лородд

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 18.12.89 № 3757

Дата введения 01.07.90

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 2409.

Стандарт дополнить разделом — 2а (перед разд. 2):

«2а. Общие указания

2а. 1. Общие указания по проведению анализов — по ГОСТ 27025—86.

2а.2. Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте».

Пункт 2.1. Заменить слова: «ячейку Герша» на «электрохимическую ячейку, состоящую из металлического катода (серебряного, золотого и др.), анода (из свинца) и электролита, в качестве которого применяют слабый раствор щелочи»; исключить слово: «серебряном».

Пункт 2.2. Первый абзац. Заменить слова: «ячейки Герша с серебряным» на «электрохимической ячейки с серебряным или золотым (или из другого ме­талла)»;

пятый-восьмой абзацы. Заменить слова: «10 %-ный раствор» на «раствор о массовой долей 10 %»; «25 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 25 %»; «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 2 %» (2 раза);

дополнить абзацем (после девятого): «Марганец (II) азотнокислый 6-вод- ный, из которого готовят очиститель для газов следующим образом: ,100 г актив­ного оксида алюминия по ГОСТ 8136—85 марки АОА-1 дробят в ступке и про­сеивают через сито, отбирая фракцию 1,0—1,5 мм, пропитывают в фарфоровой чашке раствором азотнокислого марганца, содержащего 95 г соли в 50 см³ во­ды. Воду удаляют при температуре 100—120 °С, затем проводят разложение на­несенной соли до двуокиси марганца при температуре 180—220 °С в течение 2—3 ч. В стеклянный реактор объемом 100 см³ и диаметром приблизительно 25 мм помещают 65 г подготовленного адсорбента и восстанавливают двуокись марганца в токе водорода со скоростью 1—10 дм³/ч в течение 2 ч при температу­ре 250—300 °С; а затем еще в течение 6 ч при температуре 400—450 °С в токе осушенного водорода (с влагосодержанием, соответствующим точке росы не вы­ше минус 50 °С) со скоростью 50—60 дм³/ч»;

, дополнить абзацем: «Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72».Пункт 2.3.1. Второй абзац после слов «с пиролюзитом» дополнить слоэами: <или очистителем для газов, приготовленным из азотнокислого марганца»; после слов «активированным пиролюзитом» дополнить словами: «или очистителем для газов»; после слова «кислорода» дополнить словами: «до постоянной объемной доли менее 1 млн^-1».