Температура термостата колонки , . .20—40°С
Расход газа-носителя 1.0—1,5 дм3/ч
Объем пробы ....... .0.5—1,0 см3
Скорость движения диаграммной ленты .600' мм/ч
Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 3
Таблица 3
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не мепес |
|
Пропадиен |
0,001 |
15 |
|
Бутадиен-1,3 |
0,00’1 |
10 |
Типовая хроматограмма пробы этилена с объемной долей пропадиена — 0,001 %, бутадиена — 1,3—0,001 % приведена на черт. 3 (газ-носитель — аргон).
Определение водорода
Для определения применяют: газовый хроматограф с детектором по теплопроводности; хроматографическую колонку длиной 3 м; газ-носитель—азот или аргон, сорбент — молекулярное сито СаА (5А) любой фракции с частицами размером от 0,2 до 0,5 мм, прокаленное при (350± 10) °С в течение 8 ч или при (480± ± 10) °С в течение 3 ч.
/—этилен; 2—пропадиен; 3—бутадиен—1,3
Черт, 3
Состав искусственной смеси с объемной долей водорода— 0,001%, основного компонента—до 100%.
Условия определения
Температура термостата колонки . .15—40°С
Расход газа-носителя 0,5—1,0дм3/ч
Объем пробы . . ..... .не менее 5 см3
Скорость движения диаграммной ленты .600 мм/ч
Ток моста детектора и масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высота пика соответствовала значению, указанному в табл. 4Таблица 4
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не менее |
|
Водород |
0,00'1 |
10 |
Типовая хроматограмма пробы этилена с объемной долей водорода 0,001 % приведена на черт. 4.
При появлении на хроматограмме этилена (пропилена) его десорбируют при температуре термостата колонки (290±10) °С не менее 12 ч.
О п р е д е л е н и е окиси и двуокиси углерода
Метод основан на разделении окиси и двуокиси углерода, гидрировании их в метан и детектировании метана.
Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 6—9 м; реактор гидрирования с катализатором гидрирования (п. 4.5.3), присоединенный после разделительной колонки; газ-носитель — водород марки А, очищенный с помощью фильтров, установленных последовательно перед вводом газа-носителя в хроматограф, с очистителями (по ходу тока газа): хромоникелевым катализатором, восстановленным в токе водорода при (500±20) °С в течение 5 ч;-оксидом алюминия с частицами размером от 4 до 5 мм, прокаленным при (250 + 10) °С в течение 4 ч; молекулярным ситом СаА (5А) с частицами размером от 1 до 5 мм, прокаленным при 400—500 °С в течение 4 ч. Объем очистителей в фильтрах должен быть не менее 100 см3. Наполнение фильтров меняют при сильном увеличении фонового тока- Сорбент— полисорб-1 с частицами размером от 0,1 до 0,3 мм, который продувают газом-носителем при 150—180°С не менее 12 ч.
Приготовление катализатора гидрирования Взвешивают в стакане необходимую для заполнения реактора гидрирования массу сферохрома-2 (результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака). В другом стакане взвешивают азотнокислый никель, масса которого в пересчете! на никель должна составлять 10% от массы сферохрома-2 (результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Азотнокислый никель растворяют в небольшом объеме воды, равном приблизительно половине объема, занимаемого сферохро- мом-2. ,
Раствор выливают в фарфоровую чашку и высыпают в него сферохром-2, затем выпаривают воду, периодически помешивая, до получения сыпучей массы. Пропитанный сферохром-2 прокаливают в трубке из нержавеющей стали или кварца при 450—500 °С в токе воздуха в течение 4 ч. Затем восстанавливают в токе водорода при (500±20) °С в течение 10 ч. Расход водорода — 0,3—0,5 дм3/ч ’на квадратный сантиметр сечения трубки.
Допускается ^применение других катализаторов Гидрирования при конверсии окиси и двуокиси углерода не менее 90%. 4.5.4. Состав искусственной смеси с объемной долей окиси углерода— 0,001%', двуокиси углерода — 0,001%, основного компонента — до 100%. 4.5.5. Условия определения
Температура: термостата колонки 20—50°С
реактора 1 . . . . .... .300—330рС
Расход газа-носителя (2±0,3) дм3/ч
Расход вспомогательных газов: азота , . (2±0,3) дм3/ч
воздуха (2iQ±2) дм3/ч
Объем пробы ....... .1—3 см3
Скорость движения диаграммной ленты .600 мм/ч
Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 5.
Таблица 5
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не менее |
|
Окись углерода |
0,001 |
15 |
|
Двуокись углерода |
0,001 |
15 |
Типовая хроматограмма пробы этилена с объемной долей окиси углерода — 0,0005%, двуокиси углерода — 0,0015% приведе-
на на черт. 5. Окись и двуокись углерода на хроматограмме представлены после гидрирования в виде метана, этилен — в виде
/—окись углерода; 2—метан; 3—двуокись углерода;
4— этилен
Черт. 5
Определение метанола
Метод основан на поглощении метанола дистиллированной водой при пропускании этилена и сравнении высот пиков метанола на хроматограммах проб анализируемого раствора и раствора сравнения.
Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и обогреваемым испарителем; хроматографическую колонку длиной 2 м; газ-носитель — азот; сорбент — полисорб-1 с частицами размером от 0,1 до 0,3 мм; дистиллированную воду, проверенную на pH и удельную электрическую проводимость.
Приготовление анализируемого раствора
Около 100 дм3 газообразного этилена пропускают со скоростью (36±4)дм3/ч из линии потока через две склянки для промывания газов, содержащие по 40—45 см3 дистиллированной воды. Объем этилена измеряют с помощью газового счетчика.
Водные растворы количественно переносят в мерную колбу и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Допускается отдувка поглощенного этилена пропусканием азота в течение 10—15 мин со скоростью (10±2) дм3/ч.
Приготовление раствора сравнения
В мерную колбу наливают 10—20 см3 дистиллированной воды,, прибавляют с помощью микрошприца или пипетки 18 мм3 метанола и доводят объем до метки дистиллированной водой.
/—этилен; 2—метанол
Черт, б100 см3 полученного раствора соответствуют 100 дм3 этилена с объемной долей метанола 0,01%.
Условия определения
Температура:
термостата колонки 70—75°С
испарителя ........ .100—120°С
Расход газа-носителя . . , . . . (2±О,3) дм3/ч
Объем пробы анализируемого раствора и раствора сравнения . . . . . .по 5 мм3
Скорость движения диаграммной ленты .600 мм/ч
Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высота пика соответствовала значению, указанному в табл. 6
Таблица 6
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не менее |
|
Метанол |
0,001 |
liG |
Типовая хроматограмма пробы этилена с объемной долей метанола 0,01% приведена на черт. 6.
МЕТОДЫ АНАЛИЗА ПРОПИЛЕНА
Определение этана, этилена и пропана
Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 3 м; газ-носитель — азот; сорбент — оксид алюминия любой фракции с частицами размером от 0,2 до 0,5 мм. Стабилизацию колонки проводят при (250 ±5) °С в течение 3 ч.
Состав искусственной смеси с объемной долей этана — 0,01 %, этилена— 0,01 %, пропана — 0,10%, основного компонента — до 100 % •
Условия определения
Температура термостата колонки . .50—60°С
Расход газа-носителя . - . . . (2±0,31 дм3/ч
Объем пробы не более 0,5 см3
Скорость движения диаграммной ленты .600 мм/ч
После выхода пропана температуру термостата колонки поднимают до 250°С для регенерации сорбента.
Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 7.
Таблица 7
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не менее |
|
Этан |
0,01 |
50 |
|
Этилен |
0,01 |
50 |
|
Пропан |
0,10 |
50 > |
Типовая хроматограмма пробы пропилена с объемной долей этана — 0,01%, этилена — 0,01%, пропана — 0,05% приведена «а черт. 7.
/—метан; 2—этан; 3—этилен; 4—пропан; 5—пропилен Черт. 7
Определение ацетилена, метилацетилена и пропадиена
Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 1—2 м; газ-носитель — азот; сорбент — активированный уголь СКТ любой фракции с частицами размером от 0,2 до 0,5 мм, прокаленный при (400±10)°С в токе азота в течение 4 ч.
Состав искусственной смеси с объемной долей: ацетилена— 0,001%, метилацетилена — 0,001%, пропадиена—0,001 %, основного компонента — до 100%.
Условия определения
Температура термостата колонки . . .130—16О°С
Расход газа-носителя (2±0,3) дм3/ч
Объем пробы . .0,5—<1,0 см3
Скорость движения диаграммной ленты .200—600 мм/ч
Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 8.
Таблица 8
|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не менее |
|
Ацетилен |
.0,001 |
40 |
|
Метилацетилен |
0,001 |
10 |
|
Пропадиен |
0,00'1 |
5 |
Типовая хроматограмма пробы пропилена с объемной долей ацетилена — 0,0002' %, метил ацетилена — 0,0045 %, пропадиена— 0,0028% приведена на черт. 8.
Допускается определять метилацетилен и пропадиен в соответствии с п. 5.4.
Определение углеводородов С4
Определение проводят с предварительным гидрированием непредельных углеводородов С4 в изо- и «-бутаны.
Допускается непосредственное определение углеводородов С4 (без гидрирования) в соответствии с п. 5.4.
Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колонку длиной 9 м; реактор гидрирования с катализатором гидрирования (например, с платиной на оксиде алюминия), присоединенный перед хроматографической колонкой; газ-носитель — водород; твердый носитель — диатомитовый кирпич типа динохрома Н и хромосорба Р любой фракции с частицами размером от 0,25 до 0,5 мм или сферохрома-3 с частицами размером от 0,25 до 0,315 мм, предварительно высушенный при (200±5) °С в течение 4 ч; сорбент, приготовленный в соответствии с п. 4.3.2.
С остав искусственной смеси с объемной долей изобутана— 0,005%, н-бутана — 0,005%, основного компонента — до 100%.
Условия определения
Температура: термостата колонки . . . .
реактора ......... Расход газа-носителя
Расход вспомогательных газов: азота . .
воздуха . .......
Объем пробы .
Скорость движения диаграммной ленты
М
20—4'0°С . (юо+ггс . 1,0—1,5 дмЗ/ч
. (2±0,3) дм3/ч . (20±2) дм3/ч .0,5 см3
.200—600 мм/ч
асштаб записи хроматограмм устанавливают так, чтобы высоты пиков соответствовали значениям, указанным в табл. 9Таблица 9|
Наименование примеси |
Объемная доля, % |
Высота пика, мм, не мепее |
|
Изобутан |
0,001 |
5 |
|
«-Бутан |
0,001 |
5 |
5.3.6. Типовая хроматограмма пробы пропилена с объемной долей изобутана —0,002%, к-бутана—0,002% приведена на черт. 9^ Пропилен на хроматограмме представлен в виде пропана.
/—пропилен; 2—изобу-
тан; 3—н-бутан
Черт. 9
/—пропилен; 2—изобутаи; 3—пропадиен; 4—н-бутан; 5-н бутилен +
изобутилен; 6—метилацетилен; 7—бутадиен — 1,3
Черт. 10
О п р е д е л е н и е диеновых углеводородов, м е- тилацетилена, бутиленов и бутанов
Определение проводят в соответствии с п. 4.3.
