---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 24975.1-89

(СТ СЭВ 1500-79)

Издание официальное

10 коп. БЗ 11-89/950

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО УПРАВЛЕНИЮ

качеством ПРОДУКЦИИ и ста нп а ртам

Редактор Н, П. Щукина
Технический редактор Г. А. Теребинкина
Корректор В. С. Черная

С

Тир. 8000

дано в наб. 08.01.90 Подл, в печ. 21.03.90 1,75 усл. п. л. 1,75 усл. кр.-отт. 1,150 уч.»изд. л.

Цена 10 к.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123557, Москва, ГСП, Новопресненский пер., З Ти«. «Москонв^ий печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 148

7У

Группа Л29

ДК 661.715.33.001.4:006.354

Г

ГОСТ
24975.1—89

(СТ СЭВ 1500—79)

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ■■■■■■■■■■■■■■ВЯШЯИНВІМНІІПЗЯЕВВИКЗИИІІІИІІМНИиПВПВЯЯВНММВМПІІІІИВКЗИЬ

ЭТИЛЕН И ПРОПИЛЕН

Хроматографические методы анализа

Ethylene and propylene.

Chromatographic methods of analysis

ОКСТУ 2409

Срок действия с 01.01.91 до 01.01.96

Настоящий стандарт распространяется па этилен и пропилен и устанавливает хроматографические методы анализа.

1. ОТБОР ПРОБ

   1. Пробы отбирают по ГОСТ 24975.0.

2. АППАРАТУРА, ПОСУДА И РЕАКТИВЫ

Хроматограф газовый любого типа с пламенно-ионизационным детектором с пределом обнаружения по пропану не ниже 2-10-“ г/с.

Хроматограф газовый любого типа с детектором по теплопро­водности с пределом обнаружения по пропану не ниже 2,5 • 10”⁵ мг/см³.

Хроматограф должен иметь испаритель с самостоятельным обо­гревом и газовый кран-дозатор для ввода пробы со стационарны­ми металлическими дозирующими петлями с объемами, необхо­димыми для определения.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали внутрен­ним диаметром 3 мм и длиной, необходимой для каждого опреде­ления.

Секундомер по ГОСТ 5072.

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛР-1 кг, ВЛ КТ-500 г или ВЛЭ-1 кг.

Микрошприц типа МШ вместимостью 10 мм³.

Пипетка исполнения 8 по ГОСТ 20292 вместимостью 0,1— 0,2 см³.

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена © Издательство стандартов, 1990Электрошкаф сушильный с автоматическим регулированием температуры, обеспечивающий нагрев до 400°С.

Печь муфельная или тигельная, обеспечивающая нагрев до 500°С.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427.

Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 или микроскоп измерительный.

Интегратор любого типа.

Чашка фарфоровая выпарительная или тигель по ГОСТ 9! 47.

Сита лабораторные с сетками по ГОСТ 6613.

Баня водяная.

Склянка для промывания газов СН-1-100 по ГОСТ 25336 с фильтром ПОР-100 по ГОСТ 25336 или с насадкой из газопро­мывателя типа ГФП или ГФИ с таким же фильтром.

Трубка из нержавеющей стали или кварца.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10—100 см³.

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см³.

Счетчик газовый.

Стаканы стеклянные по ГОСТ 25336 вместимостью 100 и 200 см³.

Реактор гидрирования из нержавеющей стали длиной не ме­нее 0,3 м и внутренним диаметром 3—4 мм.

Газ-носитель: азот газообразный по ГОСТ 9293, особой чисто­ты или высшего сорта; водород технический по ГОСТ 3022 ма­рок А и Б; аргон газообразный по ГОСТ 10157; гелий газообраз­ный с объемной долей гелия не менее 99,99%.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433 для питания контрольно-изме­рительных приборов.

Оксид алюминия по ГОСТ 8136 марки АОА-1.

Уголь активированный СКТ.

Сито молекулярное СаА (5А) или NaX (13Х).

Полисорб-1.

Носитель твердый: кирпич диатомитовый типа динохрома Н, хромосорба Р или сферохрома-3.

Фаза неподвижная жидкая: три-м-бутилфосфат (ТБФ).

Метанол-яд по ГОСТ 6995 или по ГОСТ 2222.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Никель азотнокислый 6-водный по ГОСТ 4055.

Катализатор хромоникелевый.

Сферохром-2 с частицами размером от 0,16 до 0,315 мм.

Конкретно применяемые для каждого определения тип хрома­тографа, длина колонки, газ-носитель, сорбент, твердый носитель указаны в соответствующих пунктах стандарта.

Допускается применение других средств измерения с метроло­гическими характеристиками и оборудования с техническими ха­рактеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

3. ПОДГОТОВКА к АНАЛИЗАМ

   1. Хроматографическую колонку заполняют готовым или специально приготовленным сорбентом. Плотность заполнения ко­лонки диаметром 3 мм должна быть примерно 7 см³ на метр дли­ны колонки.

   2. Стабилизация колонок

      1. Заполненные колонки продувают, не присоединяя к де­тектору, газом-носителем, при температуре для оксида алюминия, молекулярного сита, активированного угля и полисорба-1 соответ­ственно (250±5) °С, (290 ±5) °С, (180±5) °С и (150±10)°С для сорбента с неподвижной жидкой фазой (три-н-бутилфосфатом) не выше 80 °С.

      2. Продолжительность продувки колонок определяется дос­тижением устойчивой нулевой линии в условиях проведения ана­лиза. Ориентировочная продолжительность продувки колонок с полисорбом-1 и сорбентом с неподвижной жидкой фазой — не ме­нее 12 ч, с другими сорбентами —2—3 ч.

   3. Подготовка прибора к анализу

      1. Подготовку прибора к анализу и вывод его на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к при­бору.

      2. После присоединения колонки к детектору и установле­ния соответствующих рабочих условий должна быть достигнута стабильная нулевая линия при необходимой чувствительности.

      3. Масштаб записи хроматограмм корректируют после пер­вого ввода пробы так, чтобы получить высоту пика определяемой примеси не ниже установленной в методе ее определения.

      4. Допускается изменять условия анализов, а также приме­нять средства их проведения, не указанные в разд. 4 и 5, и авто­матические газоанализаторы на потоке. При этом должны соблю­даться равноценные эффективность и критерий разделения, тре­бования минимальной высоты пика заданной объемной доли оп­ределяемой примеси и допускаемого расхождения между резуль­татами параллельных определений.

   4. Ввод пробы

      1. Сжиженный анализируемый продукт перед подачей в га­зовый кран-дозатор прибора испаряют по ГОСТ 24975.0.

      2. Петлю крана-дозатора продувают десятикратным объе­мом анализируемого газа, закрывают вентиль пробоотборника и после выравнивания давления газа в петле крана-дозатора с ат­мосферным вводят пробу в прибор.

      3. Объемы проб анализируемого продукта и искусственной смеси для градуировки прибора должны быть одинаковыми.

   5. Градуировка прибора

      1. Градуировку прибора проводят по искусственным сме­сям.

Для каждой градуировки используют одну метрологически ат­тестованную смесь или не менее двух приготовленных смесей.

Если градуировка прибора проведена по двум приготовленным смесям, то в случае разногласий в оценке качества продукта про­водят повторную градуировку, используя не менее трех приго­товленных смесей.

Смеси готовят объемным, объемно-манометрическим, маномет­рическим методами или методом экспоненциального разбавления.

Рекомендуемый состав искусственных смесей приведен в описа­нии каждого метода определения.

„ ^Х1 Ъ ^Xi

где Х._: —объемная доля определяемой примеси, %;

Sj — площадь пика определяемой примеси, мм²;

hi — высота пика определяемой примеси, мм;

п — количество градуировок;

Мі —коэффициент масштаба записи пика.

Результат округляют не менее чем до трех значащих цифр.

Общие указания по проведению анализов— по ГОСТ 27025.

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА ЭТИЛЕНА

   1. О п р е д е л е н и е метана, этана и пропилена

      1. Для определения применяют: газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором; хроматографическую колон­ку длиной 3 м; газ-носитель—азот; сорбент — оксид алюминия любой фракции с частицами размером от 0,2 до 0,5 мм. Стабили­зацию колонки проводят при (250 ±5) °С в течение 3 ч.

      2. Состав искусственной смеси с объемной долей: метана — 0,05%, этана—0,05%, пропилена — 0,005%, основного компонен­та — до 100 %.

      3. Условия определения

Т

.50—100°С

,0^і—2 мин

. 10—25°С/мин

. (2±О,3) дм³/ч

.не более 0,5 см³ .600 мм/ч

емпература термостата колонки

Время изотермического режима при 50°С . . .

Скорость Нагрева

Ра сход газа-носителя , . . . .

Объем пробы

Скорость движения диаграммной ленты

После выхода пропилена температуру термостата колонки под­нимают до 250 °С для регенерации сорбента.

Таблица 1

3—148

7

/—метам; 2—этан; 3—этилен; 4—пропилен Черт. 1

Температура термостата колонки . .120—ІбУС

Расход газа-носителя (2±0,3) дм³/ч

Объем пробы . .1—2 см³

С

4.2.4. Масштаб записи хроматограмм устанавливают так, что­бы высота пика соответствовала значению, указанному в табл. 2

корость движения диаграммной лен­ты . 200—600 мм/ч

Таблица 2

3*

диатомитовый кирпич типа динохрома Н и хромосорба Р любой фракции с частицами размером от 0,25 до 0,5 мм, или сферохро- ма-3 с частицами размером от 0,25 до 0,315 мм, предварительно высушенный при (200±5) °С в течение 4 ч; сорбент, приготовлен­ный в соответствии с п. 4.3.2.

Взвешивают в ртаканах высушенный твердый носитель (масса расчетная) и непддвижную жидкую фазу (три-н-бутилфосфат), масса которой должна составлять 25% от массы твердого носи­теля (результаты взвешивания записывают с точностью до вто­рого десятичного знака). Жидкую фазу растворяют в ацетоне, в полученный раствор вносят твердый носитель и оставляют на 2 ч. Ацетон берут в таком объеме, чтобы весь твердый носитель был покрыт раствором. Затем испаряют ацетон на водяной бане при 60—70°С при периодическом перемешивании. Сорбент переносят в фарфоровую чашку, сушат в течение 4 ч в сушильном шкафу при (70±3) °С, охлаждают до комнатной температуры и отсеива­ют от пыли.