---

J Группа B59

УДК 669.S5/.86.018 : 543.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

С

гост
25278.6-82

ПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

Методы определения молибдена

Alloys and foundry alloys of rare metals.
Methods for determination of molybdenum

ОКСТУ 1709

Срок действия

с 01.07.83

до 01.07.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает три метода определения молибдена:

фотометрический (от 1 до 5%)—для сплавов (лигатур) на основе ниобия (компоненты: алюминия не более 20%, ванадия не более 4%, вольфрама не более 25%, циркония не более 30%) и на основе гафния (компоненты: алюминия не более 30% ниобия не более 30%, тантала не более 30%);

дифференциальный фотометрический (от 20 до 55%)—для бинарных сплавов рений-молибден;

визуально-колориметрический (от 5-Ю^-3 до 5- 10¹⁰/о) для сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 2%, титана не более 1%, тантала не более 1%).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа и требования бе­зопасности — по ГОСТ 26473.0—85. ,

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Метод основан на образовании окрашенного комплексного сое­миний определению не мешают. Мешает присутствие более

динения пятивалентного молибдена с роданид—ионами в соляно­

кислой среде. Восстановителем является тиомочевина в присут­

ствии сернокислой меди. Гидролиз ниобия и тантала предотвра­

щают введением оксалатов:

вольфрам, цирконий,

_ 1 V

гафнии,

алю-

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

400 мкг ванадия (IV) в фотометрируемом растворе. -

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая

температуру до 1000°С. Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая. *

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см³.

Микробюретка вместимостью 5 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³. , ^?

Пипетки без деления на 5 и 10 см³.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см³.

Стаканы химические стеклянные вместимостью 250 см³.

Воронки стеклянные конические.

Эксикатор с хлористым кальцием.

Кальций хлористый (плавленый) по ГОСТ 4460—77.

Тигли фарфоровые.

Бюретка вместимостью 10 см³ с ценой деления 0,02 см³.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента».

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Амімоний щавелевокислый по ГОСТ 5712—78, раствор 40 г/дм³.

Аммоний роданистый, раствор 500 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 40 г/дм³.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, насыщенный раствор: 10 г тонкорастертой тиомочевины растворяют в 100 см³ воды при ком­натной температуре при постоянном перемешивании (растворе­ние происходит медленно).

Аммиак водный-по ГОСТ 3760—79.

Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор 1 мг/дм³.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, растворы 500 и 40 г/дм³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, концентрированная и раз­бавленная 5:95.

Танин фармацевтический (ГДР), раствор 10 г/дм³ в уксусной кислоте, разбавленной 5:95, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.

Стандартный раствор молибдена (запасной), содержащий 1 мг/см³ молибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония раство­ряют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, дово­дят до метки водой

.С. 3 ГОСТ 25278.6—82 *

Массовую концентрацию молибдена устанавливают гравиме; трическим методом. Для этого в четыре стакана вместимостью 250 см³ отбирают пипеткой по 25 см³ стандартного раствора мо­либдена, приливают по 25—30 см³* воды, 10 см³ аммиака, 2—3 капли раствора метилового оранжевого и нейтрализуют соля­ной кислотой до перехода окраски раствора из желтой в крас­ную. Добавляют 5 см³ соляной кислоты, 20 см³ раствора уксус­нокислого аммония концентрацией 500 г/дм³, 5 см³ концентриро­ванной уксусной кислоты.

Содержимое одного из стаканов нагревают до кипения, при­ливают из бюретки по каплям раствор уксуснокислого свинца до просветления раствора. Осаждение молибдена считают полным, если капля испытуемого раствора, где проводится осаждение мо­либдена, не будет образовывать с. раствором танина, нанесен­ным на фильтровальную бумагу, желтого пятна. К содержимому стакана приливают еще 5 см³ раствора уксуснокислого свинца. Объем раствора уксуснокислого свинца, израсходованный на осаж­дение молибдена, фиксируют.

Содержимое трех оставшихся стаканов нагревают до. кипения и приливают в них фиксированный объем раствора уксуснокис­лого свинца. Стаканы выдерживают 30 мин при 60—70°С на электроплите, фильтруют горячий раствор через фильтр «синяя лента». Осадок на фильтре промывают четыре-пять раз горячим раствором уксуснокислого аммония 30 г/дм³. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы, сушат, озоляют, прокаливают при 550— 600°С в муфельной печи в течение 30 мин, охлаждают в эксика­торе и взвешивают. Прокаливают и взвешивают до получения постоянной массы..

Массовую концентрацию (с) стандартного раствора молибдена в мг/см³ молибдена вычисляют по формуле

т-0,2613

где т — масса осадка молибдата свинца, мг;

0,2613— коэффициент пересчета молибдата свинца на молибден.

Раствор молибдена (рабочий), содержащий 50 мкг/см³ молиб­дена, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.

(Измененная редакция, Изм. №1).

в кварцевый тигель, добавляют 2—4 г пиросульфата калия, нес­колько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в

8

муфеле при температуре 700-

00°С до получения однородного пла­ва. Плав растворяют при нагревании в 50 см³ раствора щавелево-

кислого аммония, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки раствором щавелево­кислого аммония и перемешивают.

Раствор может быть использован для определения вольфрама по ГОСТ 25278.13—87.

Для определения молибдена в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть раствора в зависимости от содержания молибдена (табл. 1а), содержащую 100—150 мкг мо­либдена, приливают 12,5 см³ концентрированной соляной кисло­ты, 1,5 см³ раствора сернокислой меди, перемешивают и охлаж­дают в холодной воде до 18—20°С.

Таблица 1а

О

Массовая доля молибдена, %

1

2

3

5 id

бъем аликвотной части раствора, взятый для опреде-
ления, см³

15

10

10

5

5

5

Д обавляют 15 см³ раствора тиомочевины (при добавлении тиомо­чевины может образоваться осадок, который растворяется через несколько' минут) и перемешивают. Через ]0 мин вводят 1 см³ раствора роданистого* аммония, доводят до метки водой и тща­тельно перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устой­чивы в течение 45 мин) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при /.max = 450 нм в кювете с толщи­ной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к воде.

Массу молибдена находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят из микробюрет­ки от 1,0 до 5,0 см³ рабочего раствора молибдена с интервалом 0,5 см³. Приливают 25 см³ соляной кислоты (1:1), 1,5 см³ раствора сернокислой меди, перемешивают и охлаждают в холодной воде до 18—20°С. Добавляют 15 см³ раствора тиомочевины (при до­бавлении раствора тиомочевины может образоваться осадок, ко­торый растворяется через несколько минут). Через 10 мин вводят 1 см³ раствора роданистого аммония, разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устойчивы 45 мин) измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлек- трокялориметре При Хтах = 450 нм в кювете с толщиной поглоща^ ющего свет слоя 20 мм по отношению к воде

.

По подученным данным строят градуировочный график в ко­

ординатах: значение оптической плотности — масса молибдена. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

В

/и- V

где т — масса молибдена, найденная по градуировочному гра­

фику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см³;

Vi —объем аликвотной части раствора, взятый ления, см³;

для опреде-

т — масса навески анализируемой пробы, г.

2.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля молибдена, %

Допускаемые расхож-
дения, %

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

6,0

10,0

(Измененная редакция, Изм. № 1).

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6

1,0

3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
   ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

ч

Метод основан на образовании окрашенного комплексного сое-. динения пятивалентного молибдена с роданид-ионами в тартрат­но-солянокислом растворе. Молибден (VI) восстанавливают тио­мочевиной в присутствии сернокислой меди. Рений определению не мешает.

Фотоэлектроколориметр ФЭК-Н-57 или аналогичный прибор.

Плита электрическая.

есы аналитические.

Весы технические. ' .

Байя водяная.

Колбы конические вместимостью 100 см³.

Стекла часовые.

Колбы мерные вместимостью 50, 250 и 500 см³.

Пипетки без деления на 5, 10, 15 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³.

Бюретка вместимостью 10 см³.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 50 см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 500 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 40 г/дм³.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, насыщенный раствор: 10 г тонкорастертой тиомочевины. растворяют в 100 см³ воды при ком­натной температуре при постоянном перемешивании (растворе- • ние происходит медленно).

Аммоний роданистый, раствор 500 г/дм³.

Молибден металлический, содержащий не менее 99,9% молиб­дена. ' .

Стандартный раствор молибдена, содержащий 1,0 мг/см³ мо­либдена: 0,5 г металлического молибдена растворяют при нагре­вании в 4—5 см³ перекиси водорода. Приливают по каплям ам­миак до обесцвечивания раствора, нагревают на теплой плитке кипятят несколько минут для разрушения перекиси водорода. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и разбавляют до метки водой. Раствор молибдена (рабо­чий), содержащий 200 мкг/см³, готовят разбавлением стандарт­ного раствора водой в пять раз.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Для определения молибдена отбирают 10, 15 или 20 см³ раст­вора, содержащие 1,6—1,9 мг молибдена, в мерную колбу вмес

-*

С. 7 ГОСТ 25278.6—82 * ч

тимостью 50 см³. Приливают 2 см³ винной кислоты, 14 см³ со­ляной кислоты, 1,5 см³ раствора сернокислой меди, 15 см³ раст­вора тиомочевины, перемешивая после добавления каждого реактива. Охлаждают раствор в холодной воде до 15°С и остав­ляют стоять 10 мин. Приливают 2 см³ раствора роданистого аммония, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 45 мин) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколори­метре при ^тах = 508 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, содержаще­му 1,5 мг молибдена.

Массу молибдена находят по градуировочному графику.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят из бюретки 7,5; 8,0; 8,5; 9,0 и 9,5 см³ рабочего раствора молибдена, что соответству­ет 1,5; 1,6; 1,7; 1,8 и 1,9 мг молибдена. Приливают 2 см³ вин­ной кислоты, 14 см³ соляной кислоты, 1,5 см³ раствора серно­кислой меди, 15 см³ раствора тиомочевины, перемешивая после добавления каждого реактива. Охлаждают раствор в холодной врде до 15°С и оставляют стоять 10 мин. Приливают 2 см³ раст­вора роданистого аммония, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов, содержащих от 1,6 до 1,9 ,мг молибдена, по отноше­нию к раствору, содержащему 1,5 мг молибдена на фотоэлект­роколориметре при Лгпах = 508 нм в кювете с толщиной погло­щающего свет слоя 5 мм. По полученным данным строят гра­дуировочный график в координатах: значение оптической плот­ности — масса молибдена. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.