---

УДК 669.85/.86:543.06:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Р

гост
23862.28-79

ЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ

Метод определения молибдена и вольфрама

Rare-earth metals and their oxides.
Method of determination of molibdenium
and tungsten

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3989 срок действия установлен

с 01.01. 1981 г.

до 01.01. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения молибдена и вольфрама (от 2«10“⁴ до 3*10^-2% каж­дого) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме церия и его двуокиси).

Метод основан на последовательной экстракции хлороформом окрашенных комплексных соединений молибдена или вольфрама с дитиолом с последующим измерением оптической плотности экст­рактов. Содержание молибдена и вольфрама находят по градуиро­вочным графикам.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ ) *

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0—79.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный.

Плитка электрическая.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл.

Колбы конические вместимостью 100 мл.

Пипетки на 1, 5 и 10 мл.

Воронки делительные вместимостью 50—75 мл.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч., концентрированная и разбавленная 1:2.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., разбавленная 1:4.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, х. ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, ч. д. а., 2 н. раствор.

Цинк-дитиол (3, 4-димеркаптотолуола цинковая соль), ч. д. а., 1%-ный раствор в 2 н. растворе гидроокиси натрия, готовится в день употребления.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Смесь раствора цинк-дитиола с соляной кислотой: к 300 мл раствора соляной кислоты, разбавленной 1:2, приливают 25 мл раствора цинк-дитиола, при этом получается тонкая муть дитиола.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, ч. д. а.

Кислота фтористоводородная (плавиковая) по ГОСТ 10484—78, х. ч.

Титан металлический марки ВТ 1—00.

Титан (III) сернокислый, 1%-ный раствор: 1 г металлического титана растворяют при нагревании в 100 мл серной кислоты, раз­бавленной 1:4, с добавлением 2 мл фтористоводородной кислоты; готовят в день употребления.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3755—78, х. ч.

Стандартный раствор молибдена (запасной), содержащий 1 мг/мл молибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония раство­ряют в воде, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор молибдена, содержащий 10 мкг/мл молибдена, гото­вят в день употребления разбавлением стандартного раствора во­дой в 100 раз.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289—78.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 1 мг/мл вольфрама: 1,7941 г вольфрамовокислого натрия раство­ряют в воде; раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор вольфрама, содержащий 10 мкг/мл вольфрама, гото­вят в день употребления разбавлением запасного раствора водой в 100 раз.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску анализируемой пробы массой 1—0,1 г (в зависи­мости от содержания определяемых элементов) помещают в ко­ническую колбу вместимостью 100 мл, добавляют 5 мл концентри­рованной соляной кислоты, 3—4 капли пергидроля и растворяют при нагревании. После полного растворения пробы раствор кипя­

тят до прекращения выделения пузырьков кислорода, охлаждают до комнатной тмпературы, добавляют 25 мл смеси раствора цинк- дитиола с соляной кислотой, перемешивают. Раствор выдерживают в течение 30 мин, периодически перемешивая его. Затем раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50—75 мл, добав­ляют 5 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют комплекс молибдена с Дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После

расслаивания жидкостей органический слой фильтруют через су­хой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм

(водный слой оставляют для определения вольфрама). Оптиче­скую плотность измеряют на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 при 1тах~630 нм. В качестве раствора сравнения используют четырех­хлористый углерод. Одновременно с анализом пробы через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Полу­ченное значение оптической плотности контрольного опыта вычи­тают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта не должно превышать 0,03, в противном случае реактивы заменяют.

М

II

ассу молибдена находят по градуировочному графику.

О О КТ - - _ _ _ _ _ _ _ .. 1

В конические колбы вместимостью 100 мл вводят по 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 мл раствора молибдена (содержащего 10 мкг/мл молибдена), добавляют 25 мл смеси раствора цинкди­тиола с соляной кислотой, перемешивают. Раствор выдерживают 30 мин, периодически перемешивая его. Затем раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50—75 мл, добавляют 5 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют комплекс молибдена с дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После расслаи­вания жидкостей органический слой фильтруют через сухой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре Л_тах^ 630 нм. В качестве сравнения используют четыреххлористый углерод.

В одну из колб вводят все реактивы, кроме раствора молибде­на (нулевой раствор). Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из значений оптических плотностей растворов шкалы. Измерение повторяют пять раз из новых порций раствора.

По полученным данным строят градуировочный график, нано­ся на оси ординат значения оптической плотности, а на оси абс­цисс — массу молибдена в мкг.

Отдельные точки графика проверяют не реже одного раза в месяц.

Одновременно с анализом пробы через все стадии анализа про­водят контрольный опыт на реактивы. Оптическая плотность кон­трольного раствора не должна превышать 0,02, в противном слу­чае заменяют реактивы.Оптическую плотность контрольного раствора вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

В конические колбы вместимостью 100 мл вводят по 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 мл раствора вольфрама (содержащего 10 мкг/мл вольфрама), добавляют 25 мл концентрированной со­ляной кислоты, 10 мл раствора сернокислого титана, выдержива­ют на водяной бане при 70—80°С в течение 10 мин. Затем добав­ляют 2 мл смеси раствора цинк-дитиола с соляной кислотой и наг­ревают еще 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температу­ры, переводят в делительную воронку вместимостью 50—75 мл, добавляют 5 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют комп-

леке вольфрама с дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой фильтруют че-

рез сухой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность на фбтоэлектроколоримет- ре при пах~ 630 нм. В качестве растврра/сравнения используют четыреххлористый углерод.

В одну из колб вводят все реактивы, кроме раствора вольфрама ^нулевой раствор). Значение оптической плотности нулевого раст-

в

ся на оси .ординат значения оптической плотности раствора, а на

ора вычитают из значении оптических плотностей растворов шка­лы. По полученным данным строят градуировочный график, нано-

оси абсцисс — массу вольфрама.

Отдельные точки графика проверяют не реже одного раза

месяц.

3. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

-

найденная по

10”⁴, m

где т_х —масса молибдена (вольфрама) в образце,

_

градуировочному графику, мкг;

_ __ .. . . . _ 1

т — масса навески анализируемой пробы, г.

Расхождения результатов двух параллельных определений и результатов двух анализов не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в таблице.

Массовая доля молибдена

(вольфрама), %

Допускаемые расхождеиия,

%

2-10-⁴5-Ю-’ 3-Ю-²

28»

1•10-⁴Ы0-’ '

5-Ю-’ '

/_а10 Зак. 2994

1