Страница 3: ГОСТ 22867-77. Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия (74982)

1,00 см³ раствора гидроокиси натрия, с (NaOH)= 1,000 моль/дм³, соот­ветствует 0,8004 г нитрата аммония.

Р.44.3.2. Определение массовой доли остатка после прокаливания в виде сульфатов

Анализ проводят по ОМ 16* из навески 10 г. Масса остатка после прокаливания не должна превышать 1 мг. Остаток сохраняют для определе­ния массовой доли железа по Р.44.3.9.

Р.44.3.3. Определение pH раствора с массовой долей 5 %

Анализ проводят по ОМ 33.1* с использованием стеклянного электрода.

Р.44.3.4. Определение массовой доли кальция

Анализ проводят атомно-абсорбционным методом по ОМ 29* при следу­

ющих условиях:

Р.44.3.5. Определение массовой доли хлоридов

Берут 20 см* испытуемого раствора (Р.44.2) и проводят анализ по ОМ 2*.

Готовят контрольный раствор, используя 1 см³ хлоридного раствора сравнения II (1 см³=О,ООО5 % С1). Раствор сравнения II готовят непосредст­венно перед применением разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,65 г NaCl растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р.44.3.6. Определение массовой доли нитритов

Растворяют 2 г образца в 10 см³ воды, добавляют 1 см³ раствора серной кислоты с массовой долей 10 % И 1 см³ /и-фенилендиаминдихлоргидрата с массовой долей 0,5 %.

Желто-коричневый цвет раствора не должен быть интенсивнее, чем окраска также приготовленного контрольного раствора с 1 см³ нитритного раствора сравнения II (1 см³=О,ООО5 % NO₂).

Примечание. Раствор w-фенилендиаминдихлоргидрата должен быть бесцветным, окрашенный раствор обесцвечивают с помощью активного угля.

Р.44.3.7. Определение массовой доли фосфатов

Берут 20 см³ исследуемого раствора (Р.44.2) и проводят анализ по ОМ 4* Готовят контрольный раствор, используя 2 см³ фосфатного раствора сравнения II (2 см³=0,001 % РО₄). Раствор сравнения II готовят непосред­ственно перед применением разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,43 г КН₂РО₄ растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р.44.3.8. Определение массовой доли сульфатов

Растворяют 2 г образца в 10 см³ теплой воды, добавляют 1 см³ раствора карбоната натрия с массовой долей 1 %, осторожно проводят выпаривание и озоление до улетучивания нитрата аммония. К остатку добавляют 10 см³ воды, 1 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 3,65 % и несколько капель бромной воды и кипятят в течение 1 мин. При необходимости раствор фильтруют, промывая фильтр водой. Раствор разбавляют водой до 20 см³ и далее проводят анализ по ОМ 3*.Готовят контрольный раствор, используя 1 см³ сульфатного раствора сравнения I (1 см³=0,002 % SO₄).

Раствор сравнения I готовят непосредственно перед применением раз­бавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:10. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,81г K₂SO₄ растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р.44.3.9. Определение массовой доли железа

Анализ проводят атомно-абсорбционным методом по ОМ 29¹ при следу­ющих условиях:

Р.44.3.10. Определение массовой доли тяжелых металлов

Берут 20 см³ испытуемого раствора (Р.44.2) и далее применяют ОМ 7*.

Готовят контрольный раствор, используя 1 см³ свинецсодержащего рас­твора сравнения II (1 см³=0,0005 % РЬ). Раствор сравнения готовят непо­средственно перед использованием разбавлением основного раствора срав­нения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,60 г Pb(NO₃)₂ растворяют в воде, добавляют 1 см³ HNO₃, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Обязательное

ИСО 6353-1-82

Реактивы для химического анализа. Часть 1 Общие методы испытаний

5.16. Определение остатка после прокаливания (ОМ 16)

Помещают указанную навеску в подходящий тигель или посуду, предва­рительно нагретую в печи, отрегулированной на температуру (650+50) °С в течение 15 мин, охлажденную и взвешенную с точностью до 0,1 мт. Нагре­вают, медленно поднимая температуру до тех пор, пока навеска не улетучитс

я

полностью или не обуглится, избегая возгорания органических продуктов. Охлаждают, прибавляют 0,25 см³ раствора серной кислоты к остатку и продолжают слабое нагревание до полного исчезновения паров серной кислоты. Затем нагревают посуду и остаток в печи, отрегулированной на температуру (650±50) °С, в течение 15 мин (если не оговорено иначе), охлаж­дают в эксикаторе и взвешивают с точностью до 0,1 мг.

Примечание. Может оказаться более удобным испарять и обугли­вать большие навески несколькими последовательными порциями.

Рассмотрим гальванический элемент: электрод сравнения — насыщен­ный раствор КС1 — раствор Д/Pt Н₂. Для буферных растворов R_} и R₂ с известными значениями pH — соответственно рН_Л и рН_я, измеренные значения разности потенциалов составляют соответственно Е_г и Е₂.

Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным pH, то по различию измеренных значений потенциалов можно рассчитать pH исследуемого раствора.

Если все измерения проведены при одинаковых температурах и при неизменной концентрации хлорида калия, pH исследуемого раствора может быть рассчитан по следующим формулам:

Еі — Ецс _ы — + pH/?,;

Е2 - £ис

5

+ рНя₂;

Ei-Ej рН_Л1 - рН«₂

где Ец_С— электродвижущая сила гальванического элемента с исследуе­мым раствором;

5 — угловой коэффициент.

pH-метр со стеклянным (менее применим водородный) электродом, соединенным с милливольтметром с большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах pH. Такой прибор, регистрируя разность по­тенциалов между pH-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединенным электрическим мостиком (например, насыщенный раствор КС1) дает возможность непосредственно считывать со шкалы pH.

pH-метр калибруют, используя растворы с известной активностью ионов водорода, такие как, например:

1. оксалатный буферный раствор;

2. тартратный буферный раствор;фталатный буферный раствор;

3. фосфатный буферный раствор;

4. боратный буферный раствор;

5. буферный раствор гидроксида кальция.

В табл. 4 приведены значения pH перечисленных буферных растворов в интервале температур 15—35 °С.

Таблица 4

Р.31.1.4. Методика измерения

Готовят испытуемый раствор (кроме тех случаев, когда испытуемый раствор — непосредственно сам реактив) заданной концентрации, применяя воду, свободную от двуокиси углерода.

Одновременно готовят два буферных раствора, среднее значение которых примерно равно предполагаемому значению pH испытуемого раствора. Тем­пературу всех трех растворов, а также ячейки прибора, устанавливают равной (25±1)°С.

Прибор калибруют с помощью двух буферных растворов, промывая измерительный электрод перед применением буферных растворов. Затем после промывания электрода водой и испытуемым раствором измеряют pH испытуемого раствора.

Для получения точных результатов необходимо повторить измерения с различными порциями испытуемого раствора без промывания электрода между последовательными измерениями до тех пор, пока значение pH не будет сохраняться постоянным по крайней мере в течение 1 мин.

Испытуемый образец или его раствор всасывается в высокотемператур­ное пламя, создаваемое подходящей смесью горючего газа и газа, поддержи­вающего горение, обеспечивающее испарение испытуемого образца и дис­социацию его молекул на атомы. Может быть использован прибор с беспламенным нагревом. Источник, представляющий собой электронную лампу с полым катодом или безэлектродную разрядную трубку, активизи­руемую микроволновым излучением, продуцирует излучение с длиной волны, соответствующей энергии возбуждения атомов испытуемого вещест­ва. Атомы определяемого элемента поглощают определенную долю этого излучения, пропорциональную их количеству в основном (невозбужденном) состоянии, и это поглощение регистрируется подходящим атомно-абсорб­ционным спектрометром.

Сущность метода, многообразие существующих приборов, обилие пара­метров, связанных с испытуемым образцом и с прибором, и множество влияющих факторов не позволяют дать подробных инструкций.

Выбор методики определяется требуемой степенью точности. Следует принимать во внимание возможность возникновения помех от пламенных и беспламенных источников нагрева. Если прибор укомплектован пламен­ным источником нагрева, определение обычно проводят, используя водные растворы испытуемых веществ, слегка подкисленных азотной или соляной кислотой.

В целях учета эффектов раствора рекомендуется пользоваться методом добавок. Этот метод состоит в том, что определение осуществляется для серии (размер которой зависит от требуемой точности, но не меньше двух) аликвот испытуемого раствора, к которым добавлены известные количества определяемого элемента.

Длины волн, соответствующие резонансным линиям, и другая специаль­ная информация приводятся в описаниях, относящихся к определяемому конкретному реактиву.

Подкисляют указанный объем раствора 1 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % и прибавляют 1 см³ азотнокислого серебра с массовой долей около 1,7 %. Через 2 мин опалесценцию испытуемого раствора срав­нивают с опалесценцией контрольного раствора.

К указанному объему испытуемого раствора добавляют 5 см³ рас­твора молибдата аммония с массовой долей 10 %. Доводят pH раствора до 1,8 и нагревают раствор до кипения. Охлаждают, добавляют 12,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 15 % и экстрагируют 20 см³ диэтилового эфира. Органический слой промывают раствором соляной кислоты с массовой долей 5 % и восстанавливают молибденофосфат- ный комплекс 0,2 см³ раствора 2-водного хлорида олова (П) с массовой долей 2 % в соляной кислоте. Сравнивают интенсивность окраски полученного органического слоя с интенсивностью окраски органичес­кого слоя, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.

Смешивают 0,25 см³ раствора сернокислого калия с массовой долей 0,02 % в этиловом спирте с объемной долей 30 % с 1 см³ раствора дегидрата бария с массовой долей 25 % (затравочный раствор). Точно через 1 мин к этой смеси прибавляют указанный объем испытуемого раствора, который предварительно подкисляют 0,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 20 %. Через 5 мин опалесценцию испытуемого раствора сравнивают с опалесценцией контрольного раствора.

Прибавляют 0,2 см³ раствора уксусной кислоты с массовой долей 30 % к указанному объему испытуемого раствора и насыщают его сероводородом или используют подходящее количество сероводородной воды.

Сравнивают коричневый цвет испытуемого раствора и контрольного раствора.

ПРИЛОЖЕНИЯ 1, 2. (Введены дополнительно, Изм. № 2).ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промыш­ленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.П. Чуб, Л.К. Хайдукова, В.К. Окунева, В.Н. Корецкая, Т.Г. Манова, Г.В. Грязнов, З.М. Ривина, Э.П. Кравчук, М.В. Перловская