---

УДК 669.4 : S46.57.06: 006.354 Группа В59

Г

ГОСТ
20580.1-80*
(СТ СЭВ 906—78J
Взамен
ГОСТ 20580.1—75

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ
Методы определения серебра

Lead.

Methods for the determination of silver

ОКСТУ 1725

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. № 1976 срок действия установлен

с 01.12.80 Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 № 6396

срок действия продлен до 01.12.9*

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-титриметри­ческий метод определения серебра от 0,0005 до 0,015% и экстрак­ционно-фотометрический метод определения серебра от 0,0001 до 0,0005% в свинце (99,992—99,5%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 906—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 20580.0—80.

   2. Правильность получаемых результатов анализа контроли­руется одновременным определением массовой доли серебра в со­ответствующем СО свинца № 1591—79—1594—79.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на экстрагировании ионов серебра раствором дитизона в четыреххлористом углероде из слабокислой среды. Эк­стракционное титрование проводят до перехода окраски из золо­тисто-желтой (дитнзонат серебра) в красно-фиолетовую (дитизо- нат меди). При определении серебра этим методом используют би- дистиллированную воду.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

★

* Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением Лё 1,
утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4—84).

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 3, и раст­воры с (HNO₃) = 1 моль/дм³ и с (HNO₃)=0,l моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1 : 1 и 1 : 99.

Аммиак, водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 :99.

Кислота винная кристаллическая по ГОСТ 5817—77.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79 и 1%-ный рас­твор.

Метиловый красный по ГОСТ 5853—51, 0,1%-ный раствор в смеси спирта и воды 1:1.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300—72.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74. При отсутствии химически чистого реактива используемый четыреххлористый уг­лерод перед употреблением подвергают очистке: 1%-ный раствор солянокислого гидроксиламина нейтрализуют раствором аммиака по метиловому красному. Затем на каждые 100 см³ четыреххлорис­того углерода прибавляют 10 см³ раствора солянокислого гидро­ксиламина. Полученный раствор переносят в делительную воронку, хорошо перемешивают и после расслоения фаз нижнюю органичес­кую фазу сливают. Обработку повторяют два раза. Очищенный таким образом четыреххлористый углерод перегоняют из колбы с эффективным дефлегматором на водяной бане, собирая фракцию с температурой кипения 76,7—77,2°С.

Дитизон по ГОСТ 10165—79; для приготовления очищенного реактива берут 0,52 г дитизона, растертого в порошок, и раство­ряют в 100 см³ четыреххлористого углерода. Нерастворимый оста­ток фильтруют. Фильтрат переносят в делительную воронку вмес­тимостью 500 см³ и экстрагируют несколько раз 100 см³ раствора аммиака (1 : 99), пока последняя порция аммиачного экстракта не станет бесцветной. К аммиачному фильтрату прибавляют раствор серной кислоты (1:1) до полного осаждения дитизона (до обес­цвечивания раствора). Темный осадок дитизона фильтруют через бумажный фильтр, промывают 5—6 раз дистиллированной водой и сушат при 50^сС в течение 3—5 ч. Очищенный дитизон сохраня­ют в темной, сухой, плотно закрывающейся посуде.

Раствор дитизона 1:

0,05 г растертого в тонкий порошок очищенного дитизона раст­воряют в 100 см³ четыреххлористого углерода. Раствор фильтруют в склянку из темного стекла через сухой бумажный фильтр и. су­хую воронку. Раствор сохраняется длительное время, если его дер­жать под слоем раствора серной кислоты (1 : 99).

Раствор дитизона 2:

разбавляют раствор дитизона 1 (1 см³ этого раствора содержит 0,5 мг дитизона) четыреххлористым углеродом. Титр раствора оп­ределяют по стандартному раствору серебра. 1 см³ раствора дити­зона 2 должен содержать от 3 до 3,5 мкг серебра. Раствор гото­вят перед употреблением.Для определения титра раствора дитизона в делительную во­ронку вместимостью 50 см³ отбирают пипеткой 2 см³ раствора се­ребра Б, прибавляют 2,5 см³ раствора азотной кислоты концент­рации 1 моль/дм³, 25 см³ воды и перемешивают. К раствору из микробюретки прибавляют 2 см³ раствора дитизона 2 и экстраги­руют в течение 2 мин. После расслоения органический раствори­тель, окрашенный дитизонатом серебра в золотисто-желтый цвет, сливают в пробирку. К раствору в делительной воронке прибав­ляют еще 2 см³ раствора дитизона 2 и повторяют экстракцию серебра, сливая органический слой в другую пробирку. Экстрак­цию серебра раствором дитизона продолжают порциями по 1 см³ до тех пор, пока последняя порция не будет сохранять свой зеле­ный цвет.

После первого ориентировочного титрования проводят второе, более точное титрование. Для этого при приближении к эквива­лентной точке экстракцию ионов серебра проводят порциями по 0,2 см³ раствора дитизона 2 до тех пор, пока последняя порция не будет сохранять свой зеленый цвет. Иногда предпоследняя порция дитизона имеет смешанную окраску, обусловленную наличием ди- тизоната серебра и избытком раствора дитизона.

Для вычисления титра раствора дитизона учитывают общий объем раствора дитизона, израсходованного на образование дити- зоната серебра. Если предпоследняя порция окрашена в смешан­ный цвет, то отсчитывают половину или четверть (в зависимости от преобладающего оттенка цвета) от объема предпоследней пор­ции (0,1 или 0,05 см³).

Титр раствора дитизона (Т) в г/см³ серебра вычисляют по фор­муле гтч 771

⁼~V~ ’

где m — масса серебра, взятого для определения титра, г;

V — объем раствора дитизона, израсходованного на титрова­ние серебра, см³.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75.

Стандартные растворы серебра.

Раствор А: 0,158 г азотнокислого серебра растворяют в 20 см³ 0,1 н. раствора азотной кислоты, переносят в мерную колбу вмес­тимостью 1000 см³, разбавляют до метки этой же кислотой и пере­мешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг серебра.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой 10 см³ раствора А, разбавляют до метки раствором азот­ной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³ и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг серебра.

П р о в е д е н и е анализ

аНавеску свинца массой 10,000 г (при массовой доле серебра от 0,0005 до 0,002%) или 2,000 г (при массовой доле серебра от 0,002 до 0,015%) растворяют в стакане соответственно в 50 или 20 см³ азотной кислоты (1 :3). Раствор переносят в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³. После охлаждения раствор разбавляют до метки водой и перемешивают. Для определения серебра отбирают 25 см³ раствора и выпаривают почти досуха. К остатку прибавляют 3 см³ раствора азотной кислоты концентрации 1 моль/дм³, осторожно нагревают, прибавляют 20 см³ воды, 0,1 г винной кислоты и нагревают до полного растворения солей. При массовой доле сурьмы и олова свыше 0,01% винную кислоту в количестве 0,5 г прибавляют в начале разложения. После охлаждения раствор пе­реносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, стакан про­мывают 2—3 раза 10 см³ воды и промывную воду прибавляют к основному раствору.

К раствору в делительной воронке из микробюретки приливают 2 см³ раствора дитизона 2 и встряхивают в течение 2 мин. Дают жидкостям расслоиться и органический слой, содержащий дитизо- нат серебра золотисто-желтого цвета, сливают в пробирку. К вод­ному раствору в делительной воронке прибавляют еще 2 см³ раст­вора дитизона 2 и повторяют извлечение, собирая органический слой в другую пробирку. Далее экстракцию проводят порциями по 1 см³ раствора дитизона 2 до появления красно-фиолетового ок­рашивания органического слоя (признак начала извлечения меди).

После такого приблизительного определения расхода дитизона проводят более тщательное титрование серебра в другой пробе,, причем по мере приближения к эквивалентной точке для экстраги­рования последних количеств серебра раствор дитизона прибавля­ют порциями по 0,2 см³.

Для вычисления результатов анализа учитывают общий объем раствора дитизона, израсходованного на образование дитизоната серебра. Если после экстракции раствор окрасится не в чистый красно-фиолетовый цвет, а в смешанный, тогда в зависимости от преобладающего оттенка окраски отсчитывают половину или чет­верть предпоследней порции раствора дитизона, израсходованного на образование смешанной окраски органического слоя.

При проведении анализа на серебро все используемые реакти­вы и растворы должны проверяться на отсутствие в них хлоридов.

_х У-Т-Vj-IOQ
m- Уг ’

где V — объем раствора дитизона, израсходованного на экстрак­цию серебра, см³;Т—титр раствора дитизона, г/см³ серебра;

Vi —объем раствора, см³;

m — масса навески свинца, г;

Уз—объем аликвотной части раствора, см³.

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на экстрагировании ионов серебра в слабокис­лой среде раствором дитизона в четыреххлористом углероде с пос­ледующим реэкстрагированием соляной кислотой и повторении экстракции серебра из водного раствора при pH 5 в присутствии ЭДТА. Определение серебра выполняют по методу одноцветной окраски при длине волны 460 нм. Для анализа используют бидис- тиллированную воду.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор с (-^-H₂SO4) = = 1 моль/дм³ и разбавленная 1 : 99.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор с (НС1) = •= 1 моль/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1, 1 : 3 и 1 : 99.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы с (HNO₃) = = 0,1 моль/дм³ и с (HNO₃) =0,003 моль/дм³ и разбавленная 1 : 3.

Этилендиамин-М,М,№1^т/-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (ЭДТА) по ГОСТ 10652—73, 10%-ный раствор.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Буферный раствор с pH 5: 47 см³ уксусной кислоты смешивают с 103 см³ раствора аммиака (1:3) и 100 см³ воды.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, очищенный по и. 2.1.

Дитизон по ГОСТ 10165—79.

Раствор дитизона 1: 0,05 г растертого в тонкий порошок очи­щенного дитизона растворяют в 100 см³ четыреххлористого угле- 32рода. Раствор фильтруют в склянку из темного стекла через су­хой фильтр и сухую воронку. Раствор сохраняется длительное вре­мя, если его держать под слоем серной кислоты (1 : 99).

Раствор дитизона 0,005%-ный свежеприготовленный: разбав­ляют раствор дитизона 1 четыреххлористым углеродом.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75.

Стандартные растворы серебра.

Раствор А: 0,158 г азотнокислого серебра растворяют в 20 см® раствора азотной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки этим же раствором азотной кислоты и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг серебра.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ отбирают пипеткой 10 см³ раствора А, разбавляют до метки раствором азот­ной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³ и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,001 мг серебра.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 2

Экстракт промывают три раза раствором азотной кислоты кон­центрации 0,003 моль/дм³ и реэкстрагируют висмут 10 см³ раст­вора серной кислоты с (~-H₂SO4) = l моль/дм³. Органическую фазу встряхивают с 10 см³ раствора соляной кислоты концентра­ции 1 моль/дм³ к водному раствору добавляют разбавленный рас­твор аммиака (1:1) до pH 4—5 по универсальной индикаторной бумаге, затем 2 см³ раствора ЭДТА, 2 см³ буферного раствора и экстрагируют серебро 4 см³ раствора дитизона в четыреххлорис­том углероде. Избыток дитизона отмывают от экстракта раство­ром аммиака (1 :99), встряхивая с двумя порциями по 5 см³. Последняя порпия промывного раствора должна быть бесцветной; если она имеет желтоватый отуенок, промывание повторяют. Оп­тическую плотность раствора определяют при длине волны 460 нм. Раствором сравнения служит раствор четыреххлористого углерода. Перед определением оптической плотности для удаления воды ор­ганический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр.